——化学衡
1.化学反应速率
[化学反应速率概念计算公式]
(1)概念:化学反应速率衡量化学反应进行快慢程度通常单位时间反应物浓度减少生成物浓度增加表示.单位mol·L-1·min-1mol·L-1·s-1
(2)计算公式:某物质X化学反应速率:
注意 ①化学反应速率单位浓度单位(mol·L-1)时间单位(sminh)决定mol·L-1·s-1mol·L-1·min-1mol·L-1·h-1计算时注意保持时间单位致性.
②某具体化学反应种反应物种生成物浓度变化表示该反应化学反应速率然数值物质表示化学反应速率等化学方程式中相应物质化学计量数.列反应:
mA + nB = pC + qD
:∶∶∶=m∶n∶p∶q
:
③化学反应速率取负值取正值.
④整反应程中反应样速率进行化学反应速率均速率瞬时速率.
[效碰撞] 化学反应发生先决条件反应物分子(离子)间相互接触发生碰撞反应物分子(离子)间次碰撞发生化学反应.够发生化学反应类碰撞做效碰撞.
[活化分子] 量较高够发生效碰撞分子做活化分子.
说明 ①活化分子定够发生效碰撞活化分子碰撞时必须合适取发生效碰撞.②活化分子反应物分子中占百分数做活化分子百分数.温度定时某反应言活化分子百分数定.活化分子百分数越
活化分子数越效碰撞次数越.
[影响化学反应速率素]
影响素
化学反应速率影响
说明举例
反应物
身性质
化学反应反应速率
Mg粉Fc粉分投入等浓度盐酸中时Mg盐酸反应较剧烈产生H2速率较快
浓 度
条件变时增(减)反应物浓度反应速率增(减)
①增(减)反应物浓度单位体积活化分子数增(减少)效碰撞次数增(减少)活化分子百分数变②气固反应固固反应时固体浓度认常数反应速率反应物间接触面积关固体量少关.改变固体量影响反应速率
压 强
温度定时气体参加反应增(减)压强反应速率增(减)
①改变压强实际改变气体体积气体浓度改变反应速率改变②改变压强影响液体固体间反应速率
温 度
升高(降低)反应温度反应速率增(减)
①通常升高10℃反应速率增原2~4倍②升温反应速率加快原两方面:a.升温反应物分子量增加部分原量较低分子变活化分子增活化分子百分数效碰撞次数增(方面)b.升高温度分子运动加快分子间碰撞次数增(次方面)
催化剂
增化学反应速率
催化剂增化学反应速率原:降低反应需量(量做活化)更反应物分子成活化分子增活化分子百分数效碰撞次数增
光反应物颗粒等
反应混合物进行光块状固体粉碎等均增化学反应速率
AgBrHClO浓HNO3等见光分解加快盐酸反应时理石粉理石块反应更剧烈
2.化学衡
[化学衡]
(1)化学衡研究象:逆反应规律.
①逆反应概念:条件正反应方进行时逆反应方进行反应做逆反应.逆反应逆符号表示.
说明 a.绝数化学反应定程度逆性逆反应倾较整体实际着方进行例NaOH + HCl = NaCl + H2O.
b.气体参加生成反应密闭容器中进行时逆反应.CaCO3受热分解时敞口容器中进行反应逆反应化学方程式应写:CaCO3CaO + CO2↑密闭容器进行时反应逆反应化学方程式应写:CaCO3CaO + CO2
②逆反应特点:反应进行底.逆反应进行长时间反应物100%全部转化生成物.
(2)化学衡状态.
①定义:定条件(恒温恒容恒压)逆反应里正反应逆反应速率相等反应混合物(包括反应物生成物)中组分质量分数(体积分数)保持变状态.
②化学衡状态形成程:定条件逆反应里开始时反应物生成物根浓度化学反应速率影响知时ν正ν逆0.着反应进行反应物浓度逐渐减生成物浓度逐渐增ν正越越ν逆越越.反应进行某时刻ν正=ν逆物质浓度发生改变反应混合物中组分质量分数(体积分数)发生变化时达化学衡状态.
(3)化学衡特征:
①动:化学衡动态衡正反应逆反应继续进行ν正=ν逆≠0.
②等:达衡状态时ν正=ν逆逆反应达衡质.ν正=ν逆具体含意包含两方面:a.种物质表示反应速率时该物质生成速率消耗速率相等单位时间消耗生成某反应物生成物量相等b.物质表示时某反应物消耗速率某生成物生成速率等化学方程式中相应物质化学计量数.
③定:达衡时混合物组分浓度定质量(物质量体积)定组分质量分数(摩尔分数体积分数)定颜色物质参加生成逆反应颜色改变.时反应物转化率.
反应前气体分子数相等逆反应达衡时:气体总体积(总压强)定气体均相分子质量定恒压时气体密度定(注意:反应前气体体积变逆反应结判断否达衡).
④变.逆反应达衡外界条件(浓度温度压强)改变组分质量(体积摩尔压强)分数发生变化衡发生移动直新条件达新衡(注意:浓度压强改变ν正等ν逆衡移动).反衡状态逆反应通改变外界条件达衡状态.
⑤化学衡建立建立化学衡途径关.逆反应定条件反应正反应开始逆反应开始正逆反应时开始终达衡状态.具体包括:
a.TV定时化学方程式中物质化学式前系数相应量加入保持容器总质量变起始状态终达衡状态.
b.TP定(V变)时保持反应混合物中组分组成变(时种情况组分浓度然相等组分物质量容器总质量定相等)起始状态终达衡状态.
恒温恒压时逆反应:N2 + 3H22NH3列起始量情况达衡状态.
N2
H2
NH3
A
1 mol
3 mol
0
B
05 mol
15 mol
0
C
0
0
2 mol
D
1 mol
3 mol
2 mol
c.反应前气体体积相等逆反应恒温恒容恒温恒压起始状态生成物零反应物物质量变会达衡状态.
:H2(g) + I2(g) 2HI(g)等.
[判断化学衡状态]
mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)
反应混合物中组分含量
①组分物质量组分摩尔分数定
达衡状态
②组分质量组分质量分数定
达衡状态
③组分体积体积分数定
达衡状态
④总体积总压强总物质量定
定达衡状态
ν正ν逆关系
①单位时间消耗m mol A时生成m mol A
达衡状态
②单位时间消耗m mol A(n mol B)时消耗p mol C(q mol D)ν正=ν逆
达衡状态
③∶∶∶=m∶n∶p∶q时ν正定等ν逆
定达衡状态
④单位时间生成p mol C(q mol D)时消耗m mol A(n mol B)时均指ν正
定达衡状态
压 强
①m+n≠p+q时总压强定
达衡状态
②m+n=p+q时总压强定
定达衡状态
混合气体均相分子质量Mr
①m+n≠p+q时Mr定
达衡状态
②m+n=p+q时Mr定
定达衡状态
混合气体密度
恒温恒压恒温恒容时密度定
定达衡状态
[化学衡常数] 定温度逆反应达衡状态时生成物衡浓度化学方程式中化学计量数作指数积反应物衡浓度化学方程式中化学计量数作指数积值常数常数做化学衡常数简称衡常数.符号K表示.
(1)衡常数K表达式:般逆反应:mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)
定温度达化学衡时该反应衡常数:
注意:a.衡常数表达式中反应物AB生成物CD状态全气态c(A)c(B)c(C)c(D)均衡时浓度.b.反应混合物中固体纯液体时浓度做常数写入衡常数表达式中.例反应高温 Fe3O4(s) + 4H2 3Fe(s) + H2O(g)
衡常数表达式:
密闭容器中进行逆反应CaCO3(s) CaO(s) + CO2↑衡常数表达式:
K=c(CO2)
c.衡常数K表达式化学方程式书写方式关.例:
N2 + 3H22NH3
2NH3N2 + 3H2
N2 +H2NH3
显然K1K2K3具关系:
(2)衡常数K值特征:
①K值浓度压强否催化剂关.定反应定温度起始浓度(压强)衡浓度(压强)否催化剂达衡时衡常数均相.
②K值温度变化变化.定逆反应温度变时K值变(反应体系浓度压强变化)温度时K值.衡常数K值时必须指明反应温度.
(3)衡表达式K值意义:
①判断逆反应进行方.逆反应:mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)果知道定温度衡常数知道某时刻时反应物生成物浓度判断该反应否达衡状态果没达衡状态判断反应进行方.
某时刻时生成物浓度化学方程式中相应化学计量数指数积某时刻时反应物浓度化学方程式中相应化学计量数指数积值做浓度商Q表示.:
Q=K时体系达衡状态Q<KQ等K分子(生成物浓度积)应增分母(反应物浓度积)应减反应左右(正反应方)进行直达衡状态理Q>K时反应右左(逆反应方)进行直达衡状态.
②表示逆反应进行程度.
K值越正反应进行程度越(衡时生成物浓度反应物浓度)反应物转化率越高K值越正反应进行程度越逆反应进行程度越反应物转化率越低.
[反应物衡转化率计算公式]
某反应物衡转化率=%
=%
说明 计算式中反应物量单位mol·L-1mol气体说LmL必须注意保持分子分母中单位致性.
3.影响化学衡移动条件
[化学衡移动] 已达衡状态逆反应外界条件(浓度温度压强)改变时.正逆反应速率影响致ν正≠ν逆原化学衡破坏组分质量(体积)分数发生变化直新条件定情况ν正′=ν逆′建立新衡状态.种逆反应中旧化学衡破坏新化学衡建立原衡状态新化学衡状态转化程称化学衡移动.
说明 (1)条件改变ν正>ν逆衡正反应方移动条件改变ν正<ν逆衡逆反应方移动.条件改变时ν正然等ν逆衡没发生移动.
(2)化学衡够发生移动充分说明化学衡定条件衡状态种动态衡.
(3)化学衡发生移动达新衡状态时新衡状态原衡状态点:①新衡状态ν正ν逆原衡状态ν正ν逆②衡混合物里组分质量(体积)分数.
[影响化学衡素]
(1)浓度化学衡影响.般规律:条件变时已达衡状态逆反应增加反应物浓度减少生成物浓度衡正反应方移动(生成物方移动)减少反应物浓度增加生成物浓度衡逆反应方移动(反应物方移动).
特殊性:气体固体固体固体间反应固体浓度认常数改变固体量衡发生移动.反应C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)达衡状态加入焦炭量衡发生移动.
说明 ①浓度化学衡影响化学反应速率浓度关系说明.已达衡状态逆反应ν正=ν逆.增反应物浓度ν正增ν逆增较慢衡正反应方移动.果减生成物浓度时然ν正未增ν逆减样ν正>ν逆衡正反应方移动.理分析出:增生成物浓度减反应物浓度时衡逆反应方移动.
②生产采增容易取成较低反应物浓度方法成较高原料充分利.例硫酸工业里常量空气SO2充分氧化生成更SO3.
(2)压强化学衡影响.般规律:气体参加反应前气体体积相等逆反应条件变情况增压强(相缩容器体积)衡气体总体积减方移动减压强(增容器体积)衡气体总体积增方移动.
特殊性:①反应前气体总体积相等逆反应达衡改变压强衡发生移动气体浓度发生改变.例逆反应H2(g) + I2(g)2HI(g)达衡加压强衡会发生移动容器体积减衡混合气组分浓度增气体颜色加深(碘蒸气紫红色).②非气态反应(气体参加生成反应)改变压强时固液体浓度未改变衡发生移动
③恒温恒容时充入参反应气体时然容器压强增衡混合气中组分浓度未改变衡移动.
说明 ①压强衡影响实际通改变容器容积反应混合物浓度改变造成ν正≠ν逆衡发生移动.时然压强改变ν正等ν正衡会移动.
②气体参加反应前气体体积相等逆反应增压强ν正ν逆会增减压强ν正ν逆会减ν正ν逆增减倍数相导致衡发生移动.例逆反应N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)定温度压强达衡衡常数K:
压强增原2倍组分浓度增原2倍.时:
定温度K值常数式值等K必须c(NH3)增c(N2)c(H2)减衡合成NH3方(正反应方)移动.
③反应前气体总体积相等逆反应改变压强ν正ν逆变化程度相ν正然等ν逆衡发生移动.例逆反应H2(g) + I2(g) 2HI(g)定温度压强达衡衡常数K:
压强增原2倍组分浓度增原2倍.时:
式值K值相等衡发生移动.
(3)温度化学衡影响.般规律:条件变时升高温度衡吸热方移动降低温度衡放热反应方移动.
说明 ①化学反应程均热效应.逆反应说果正反应放热反应逆反应必吸热反应.
②升高(降低)温度时ν正ν逆会时增(减)二者增(减)倍数相导致化学衡发生移动.(化学衡移动原理(勒夏特列原理))
(1)原理容:果改变影响衡条件(温度压强温度等)衡够减弱种改变方移动.
(2)勒夏特列原理适范围:已达衡体系(溶解衡化学衡电离衡水解衡等).勒夏特列原理适未达衡体系刚反应物开始进行气相逆反应说增压强反应总着正反应方进行未达衡谓衡移动服勒夏特列原理.
(3)勒夏特列原理适条件:限改变影响衡条件.两两条件时改变时果条件衡移动方致增强衡移动.果条件衡移动方影响致需分析条件变化影响衡移动决定素.
(4)勒夏特列原理中减弱种改变解释:外界条件改变衡发生移动结果减弱种条件改变抵消种改变.说:外界素衡体系影响占方面.
[催化剂化学衡关系] 催化剂等程度增ν正ν逆逆反应中催化剂时缩短反应达衡时需时间.ν正等ν逆催化剂化学衡移动没影响改变衡混合物中组分百分组成.
[反应物量衡转化率影响]
(1)反应物种aA(g) bB(g) + cC(g)增加A量衡正反应方移动A衡转化率究竟变化具体分析反应前气体体积相.:①a=b+cA转化率变②a>b+cA转化率增③a<b+cA转化率减.
(2)反应物种aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g).:
①增加反应物A量衡正反应方移动反应物B转化率增外界素占方面A转化率减.
②原例倍数增加反应物AB量AB转化率变化三种情况:
a.a+b=c+d时AB转化率变
b.a+b>c+d时AB转化率减
c.a+b<c+d时AB转化率增.
[化学反应速率化学衡区联系]
化学反应速率
化学衡
区
概念
略
略
研究象
化学反应
研究逆反应
催化剂影响
催化剂加快化学反应速率
催化剂化学衡发生移动
相互联系
①定条件ν正=ν逆时说明该逆反应达衡状态
②逆反应中反应速率达衡需时间短反应速率达衡需时间长
③改变条件ν正增衡定正反应方移动样ν逆增衡定逆反应方移动.改变条件衡究竟方移动较出ν正ν逆更确定衡移动方
[化学反应速率化学衡计算基关系式] 逆反应:
mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)
(1)物质表示反应速率等化学方程式中相应物质化学式前化学计量数.:∶∶∶=m∶n∶p∶q
(2)物质变化量=化学方程式中相应化学计量数
(3)反应物衡量=起始量-消耗量
生成物衡量=起始量+增加量
表示:
mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)
起始量/mol a b c d
变化量/mol
衡量/mol a b
(4)达衡时反应物A(B)衡转化率α(%):
α(A)(B)=×100%
α(A)(B)=×100%
α(A)(B)=×100%
(5)定温度反应衡常数
(6)阿伏加德罗定律三重推:
①恒温恒容时:Bp时刻时反应混合气体总压强总物质量成正
②恒温恒压时:时刻时反应混合气体总体积总物质量成正
③恒温恒容时:时刻时反应混合气体密度反应混合气体均相分子质量成正.
(7)混合气体密度:
(8)混合气体均相分子质量Mr计算:
①Mr=M(A)·a% + M(B)·b% + …
中M(A)M(B)…分气体AB…相分子质量a%b%…分气体AB…体积(摩尔)分数.
②
4.合成氨条件选择
[合成氨条件选择]
(1)合成氨反应特点:反应物生成物均气体正反应气体体积减放热逆反应.
N2(g) + H2(g) 2NH3(g)
(2)选择适宜条件目:增合成氨反应速率缩短达衡时间提高氨产率.
(3)选择适宜条件:外界条件化学反应速率化学衡影响规律.
(4)选择适宜条件原:
①注意外界条件二者(合成氨反应速率氨产率)影响致性注意二者影响矛盾性
②注意温度催化剂反应速率影响致性注意催化剂活性温度限制
③注意理生产求注意实际操作性.
(5)合成氨适宜条件:
①温度500℃左右
②压强20Mpa~50MPa
③铁体成分催化剂(称铁触媒).
说明 ①选择合成氨温度500℃原:a.温度高时然增合成NH3反应速率温度越高越会衡逆反应方移动越利NH3合成温度低时利衡合成NH3方移动反应速率太达衡需时间太长.b.铁触媒500℃左右时活性.
②选择合成氨压强20 MPa~50 MPa原:压强增时提高合成氨反应速率衡合成氨方移动压强时设备求技术操作求高消耗动力.
(6)合成氨生产中时采取措施:
①生成氨时衡混合气体中分离出未反应N2H2重新送回合成塔中进行循环操作衡合成氨方移动提高N2H2转化率.
②断循环气体中补充N2H2提高反应物浓度.
③加入量N2成较高H2充分利.
[合成氨工业]
(1)原料:空气焦炭(天然气石油)水.
(2)关化学反应:
C + H2O(g) CO + H2
CO + H2O(g) CO2 + H2
N2(g)+ 3H2(g) 2NH3(g)
(3)设备:氨合成塔氨分离器.
(4)工艺流程:N2H2制取→N2H2净化→压缩机中压缩+合成塔中合成→氨分离器中分离液氨(时未反应N2H2重新送回合成塔中)
[化学反应速率化学衡图题解答关键]
(1)弄清曲线起点否0点开始弄清转折点终点位置.先出现转折点曲线表示反应速率先达衡该曲线应温度高压强出现转折点曲线表示反应速率达衡该曲线应温度低压强
(2)弄清曲线变化呈升趋势降趋势
(3)弄清横坐标坐标代表意义.
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