第章 题答案
11答：假设种气体分子具质量占体积点分子间没相互吸引力分子间分子器壁间发生碰撞造成动损失种气体称理想气体
实际气体高温低压接理想气体
12解：题意V 250 mL 25 ×104m3 T 27315 + 25 29815 K p 101300 Pa
m 0164 g 根 PV nRT
M m n 016400102 1608
该气体相分子质量1608
13解：M
已知Xe相原子质量131F相原子质量19131+19n207n4
该氟化氙分子式XeF4
14解：(1) 组分物质量
n(H2)＝mol n(N2)＝mol n(NH3)＝mol
混合气体物质量
n 总 ＝ 0075 mol + 0025 mol + 002 mol＝012 mol
pi＝xi p总 知组分分压
p(H2) ＝ kPa
p(N2) kPa
P(NH3) ＝kPa
15解：（1）排水取气法氧气水蒸气混合气体水分压该温度水饱蒸气压相等查附录298 K时水饱蒸气压3167kPa
根分压定律 p总 p (O2) + p(H2O)
p(O2) p总－p(H2O) 9828－3167 9511kPa
（2）根
V2 mL
16解：二甲醚 (CH3OCH3) 摩尔质量46 g·mol－1
n1mol
n2mol
p二甲醚p总kPa
17解：物质量浓度：c乙醇 mol·L－１
质量摩尔浓度：m乙醇mol·kg－１
物质量分数：x乙醇
x水
质量分数：ω乙醇
ω水1—ω乙醇1—00440956
18解：根公式 △Tb＝ Kb· b(B) b(B)
0156 K 052 K·㎏·mol1×
M 179 g·mol1
19解：已知35+273308K Tb3765+27331065K
根 Tb Kb·b(B) TbTb― Kb· 265
解 Kb212K·kg·mol–1
110解： b[CO(NH2)2]＝＝0867mol·kg－１
ΔTb＝Kb·bB＝0512×0867＝044K
Tb＝37315＋044＝37359K
ΔTf ＝Kf·bB＝186×0867＝161K
Tf ＝27315－161＝27154K
111解：
551－486512×
MB492 g·mol1
该物质摩尔质量492 g·mol1
112解：M甘油92g·mol1 Kf186
根 △T f —Tf K f﹒b(B) 0—（2）2
设加入甘油x克b(B) x△T f
113解：△T f （葡萄糖） △T f （未知物）
根题意 解 M400g·mol1
114答：根溶液沸点凝固点渗透压计算公式葡萄糖（C6H12O6）甘油（C3H8O3）摩尔质量相质量葡萄糖（C6H12O6）甘油（C3H8O3）分溶100 g水中溶液沸点凝固点渗透压相
果物质量相葡萄糖甘油溶100 g水中葡萄糖（C6H12O6）甘油（C3H8O3）质量摩尔浓度相溶液沸点凝固点渗透压相
115解：△T f ＝0563 K K f＝186
根：
△T f ＝K f · b(B)
b(B)＝0303 mol·kg－1
似：
c(B) 0303 mol·L－１
根公式：
Π c(B)RT
： Π＝0303 mol·L1×8314 kPa· L·mol 1·K 1×298 K＝7507kPa
116答：决定溶胶稳定性素：布朗运动胶体粒子较布朗运动激烈克服重力场影响易沉降种性质称动力学稳定性胶粒带相电荷胶粒间具排斥作阻止粒子间充分接易聚沉吸附层扩散层中离子水化作形成水化层阻止胶粒间相互接加入电解质中胶粒电势离子胶粒电荷减少消失电动电势降低水化层变薄胶核裸露产生聚沉
117答：胶团结构：[(AgCl)m · nAg+ · (n－x)NO3－]x+ · xNO3－
胶粒带正电溶胶电场中负极运动
A1Cl3Na2SO4K3[Fe(CN)6]三种电解质溶胶聚沉力次增强
118答：(1) 稳定剂存形成AgI溶胶
（2）形成AgI溶胶
（3）[(AgI)m · nAg+ · (n－x)NO3－]x+ · xNO3－ (AgNO3量) 胶粒带正电
（4）[(AgI)m · n I－ · (n－x) K+]x－ · x K+ (KI量) 胶粒带负电
119答：（1）海水鱼体细胞中细胞液盐浓度高淡水浓度海水鱼放置淡水中渗透作水进入鱼体细胞鱼体细胞液液体细胞壁胀破死亡
（2）盐碱栽种植物时渗透作植物体水份会渗入土壤植物枯萎
（3）凝固点降低雪熔化
（4）海水中盐江河中溶胶聚沉作
（5）明胶属高分子化合物先加明胶金溶胶起保护作加NaCl溶液时发生聚沉先加NaCl溶液金溶胶遇电解质发生聚沉加明胶复溶胶
120答：苯水混合加入钾肥皂摇动水包油型乳浊液加入镁肥皂油包水型乳浊液
第二章 题解答
2－10解：（1）×（2）×（3）√（4）×（5）×（6）×
（7）×（8）×（9）（10）×（11）×
2－11解：（1）敞开体系（2）孤立体系（3）敞开体系
2－12解：（1） Q 100kJ W500 kJ △U Q + W400 kJ
（2）Q 100kJ W500 kJ △U Q + W400 k
2－13解：程逆相变程
Qp △H 406kJ·mol1
Wp外△V≈nRT 8314×37315310 kJ·mol1
△U Q + W 406+（310）375 kJ·mol1
2－14解：（1）
（2）
（3）
2－15解：乙醇反应：
（4） 2C（s石墨）+3H2（g）+12O2（g） C2H5OH（l）：
反应（4）反应（2）×2+反应（3）×3反应（1）
反应2C（s石墨）+ 2H2（g）+ H2O（l） C2H5OH（l）
然该反应＜0（量降利）单确定反应方实际反应中须考虑素：混乱度反应速率等
2－16解：反应知消耗1mol蔗糖体热量：
2－17解：反应知：
N2H4（l）+12N2O4（g）32N2（g）+2H2O（l）
2－18解：（1）△S＞0（2）△S＞0（3）△S＞0（4）△S＞0
（5）△S＜0（6）△S＞0（7）△S＞0（8）△S＜0
2－19解：反应知：
2－20解：反应知：
（1）
（2）
（3）
2－21解：
2－22解：反应知：
2－23解：反应知：
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
2－24解：题意知：
反应（4）反应（3）×4反应（2）×2反应（1）×2
2－25解：题意知：
2－26解：设容器体积1升衡时：
C2H5OH（l）+ CH3COOH（l） CH3COOC2H5（l）+ H2O（l）
起始物质量浓度 mol·L－1 10 10 0 0
衡物质量浓度 mol·L－1 10－23 10－23 23 23
设混合重新衡时生成xmolCH3COOC2H5
C2H5OH（l）+ CH3COOH（l） CH3COOC2H5（l）+ H2O（l）
衡物质量浓度mol·L－1(138460)－x (1206005)－x x x
2－27解：M（PCl5）208gmol n总
设衡时xmolPCl5（g）转化PCl3（g）：
PCl5（g） PCl3（g）+ Cl2（g）
起始物质mol数 104208 0 0
衡物质mol数 （104208）－x x x
n总（104208）－x+x+x0055mol x0005mol
衡时物质mol数衡分压分：
2－28解：Ag2S（s）原Ag（s）
2－29解：设开始时N2O4物质量n 反应分解率a：
N2O4 (g) 2NO2(g)
起始时物质量 mol n 0
衡时物质量 mol n – na 2na
衡时物质分压kPa x (N2O4) p总 x (NO2) p总
[ (n – na)(n + na)] p总 [2na (n + na)] p总
[(1 – a )(1 + a )] p总 [2a (1 + a )] p总
2－30解：查表
NH4Cl（s） NH3（g）＋HCl（g）
(kJmol) 2030 165 9530
(kJmol) 3144 4611 9231
(Jmol×K) 9456 1923 18680
2－31解：查表
C（s石墨）＋CO2（g） 2CO（g）
(kJmol) 0 39351 11052
(Jmol×K) 574 2136 19756
2－32解：
第三章 题答案
31答：化学反应速率指定容反应器中单位时间反应物生成物浓度变化程度
反应 2N2O5 4NO2 + O2 例
均速率表示： －
瞬时速率表示：υ
32答：速率常数速率方程中例常数数值等反应物浓度均1mol·L－１时反应速率单位反应级数速率常数浓度关活化零反应温度越高速率常数越活化越速率常数越
33答：速率方程中反应物浓度幂指数称该反应物反应级数代表浓度反应速率影响程度反应级数实验确定实验机理推定
34答：根碰撞理活化作活化分子具低量渡态理里活化反应物均量活化复合物量差
35答： ① 某反应速率常数高反应速率定高
答：正确反应速率受浓度反应级数影响
② 某催化剂合成氨N2转化率020现新催化剂反应速率常数提高倍转化率提高040
答：正确催化剂改变衡状态
③ 反应速率常数单位知道该反应级反应
答：正确
④ 反应历程中定速步骤反应慢步
答：正确
36答： ① AB掉半时
解：速率方程：vk[A]2[B] vv(初始)1：8
② AB掉23时
解：速率方程：vk[A]2[B] vv(初始)1：27
37解：（1）vk c(NO)x×c(O2)y
（2） y1
x2
vk c(NO)2×c(O2) 反应级数3级
c(NO)＝c(O2)＝010 mol·L－１v 0030 mol·L－１·s－１ 代入速率方程
k 30 mol2·L2·s－１
（3）c(NO)＝c(O2)＝015 mol·L－１时
vk c(NO)2×c(O2) 30 mol2·L2·s－１×(015)2×(015)0101 mol·L－１·s－１
38解：
T2 821 K
39解：
k1 398×10－7 s－１
310解：
Ea 1239 kJ·mol－１
第四章 题解答
41答： (1) 提出稳定轨道概念量子化条件引入原子轨道概念中
(2) 阐述基态激发态概念相互关系
(3) 说明电子跃迁量关系初步解释原子光谱
波尔理首次量子化条件引入原子轨道概念中推算出氢原子半径电离较解释氢原子光谱
局限性：① 波尔理解释电子原子光谱
② 波尔理说明氢原子光谱精细结构
42答：1 量子数(n)描述电子出现率区域离核远时决定原子电子量高低素角量子数(l)决定电子量次素表示原子轨道电子云形状角量子数取值决定量子数磁量子数(m)表示原子轨道核外空间伸展方取值决定角量子数旋量子数(ms)代表着电子旋方ms赖量子数存独立量
43答： l值33s3p3d
44答：(1) n＝2 l＝1 m＝0 合理
(2) n＝2 l＝2 m＝－１ 合理 l取值n1
(3) n＝3 l＝0 m＝＋1 合理 m取值l
(4) n＝2 l＝3 m＝＋2 合理 l取值n1
45答：（200±12）（210+12）（211+12）（211+12）12
46答：① 5d ② 4s ③ 3p ④ 3d ⑤3d ⑥3s
量高低次序：①＞④⑤＞②＞③＞⑥
47答：（1）2s2 铍 Be （2）2s22p1 硼 B
（3）2s22p3 氮N （4）2s22p4 氧O
（5）5s25p66s1铯Cs （6）3d104s1 铜Cu
48答：①E3s E 3p E 3d＜E 4s ② E3s＜ E 3p＜E 4s＜E 3d
49答：(1) 29Cu：[Ar] 3d104s1 Cu2＋：[Ar] 3s23p63d9
(2) 26Fe：[Ar] 3d64s2 Fe2＋：[Ar] 3s23p63d6
(3) 47Ag：[Kr] 4d105s1 Ag＋：[Kr] 4s24p64d10
(4) 53I ：[Kr] 5s25p5 I－：[Kr] 5s25p6
410答： (1) Al (2) Na (3) P (4) Be
411答：(2)OClH
412答：
原子序数
电子排布式
电子层数
周期
族
区
元素名称
7
[He]2s22p3
2
二
ⅤA
p
氮
19
[Ar]4s1
4
四
ⅠA
s
钾
25
[Ar]3d54s2
4
四
ⅦB
d
锰
30
[Ar]3d104s2
4
四
ⅡB
ds
锌
36
[Ar] 4s24p6
4
四
0
p
氙
413答： (1) Mg2＋＞Al3＋ 均族元素周期左右高价离子半径减
(2) Br－＜I－ 均族元素族中离子半径增
(3) Cl－＞K＋ 相外层电子构型阴离子阳离子
(4) Cu＋＞Cu2＋ 种元素高价离子半径低价离子半径
414答： ①离子键形成：(1)活泼金属原子活泼非金属原子间通电子转移分变成相应离子(2) 正负离子间静电作相互吸引形成稳定离子键
②方性饱性
③般电负性相差较（＞17）元素金属原子非金属原子间形成离子键
415答：离子构型5种2电子构型8电子构型18电子构型9~17电子构型18+2电子构型
Al3+： 8电子构型 V3+：9~17电子构型 Mn2+：9~17电子构型
Fe3+：9~17电子构型 Sn2+：18+2电子构型 Sn4+：18电子构型
Pb2+：18+2电子构型 Cu+：18电子构型 Cu2+：9~17电子构型
Ni2+：9~17电子构型 Cr3+：9~17电子构型 O2：8电子构型
Ba2+：8电子构型 Ag+：18电子构型
416答：N2：1σ键2π键 CO2 ：2σ键2π键
BBr3：3σ键 C2H2：3σ键2π键 SiH4：4σ键
417答：HgCl2：直线形 极性 BF3：面三角形 极性
CHCl3：面三角形 极性 PH3：三角锥形 极性
H2S：V形 极性
418答：C2H6：sp3 C2H4：sp2 CH3－C≡CH：sp3sp
CH3CH2OH：sp3 HCHO：sp2 COCl2：sp2
419答：(1)CH4：色散力
(2)HeH2O：诱导力色散力
(3)HCl气体：取力诱导力色散力
(4)H2S：取力诱导力色散力
(5)甲醇水：取力诱导力色散力氢键
420答：(1)C6H6 (2)C2H6 (3)NH3 分子间
(4)H3BO3 分子间 (5)HNO3 分子
421答：乙醇分子间氢键二甲醚分子间没氢键：
422答：① BeO离子键强度LiF
② SiO2原子晶体CO2分子晶体
③ 金刚石原子晶体导电石墨层状结构间电子导电
④ H2O分子间氢键H2S分子间没氢键
⑤ Na+8电子构型Ag+18电子构型18电子构型离子阴离子作力8电子构型离子
⑥ F2I2分子量增半径增色散力增
第五章 分析化学概
57解：
15‰
58解：
25‰
59解：
510 解：
3565356935723560
511 解：
512 解：
M(NaCl)55845 m(NaCl)358+45162403
513 解：
甲合理 称量样品35克两位效数字甲结果符合效数字求
514 解： （1）000505 （2）6349 （3）11046 （4）4865
效数字位数 三 四 三 三
修约数字 00050 63 1105 486
515 解：
516 解：
517 解：
518 解：
设HClNaOH物质量浓度分c
519 解： 关反应式：
(1) 2HClO4 + Na2CO3 2NaClO4 + CO2+ H2O
(2) NaOH + C6H5COOH C6H5COONa + H2O
(3) Ba(OH)2 + 2KH(IO3)2 Ba (IO3)2 +2 H2O+2KIO3
(4) H2SO4+ Na2B4O7·10H2O Na2 SO4+4H3BO3 +5H2O
滴定剂 基准物质 基准物质称量范围 M(基准物质)
(1) 0030 mol·L1HClO4 Na2CO3 (0056~0064)g 10599
(2) 020 mol·L1NaOH C6H5COOH (085~098)g 12212
(3) 0030mol·L1Ba(OH)2 KH(IO3)2 (082~094)g 38991
(4) 0080mol·L1 H2SO4 Na2B4O7·10H2O (082~094)g 38137
520解：
521 解：
522 解：
第六章 题答案
6－1解：C
6－2解：A
6－3解：D
6－4解：C
6－5解：A
6－6解：A
6－7解：①
②
③
④
⑤
⑥
6－8解：①
NH4Cl直接酸碱滴定法滴定
②
NaF直接酸碱滴定法滴定
③ 强碱直接滴定
④ 见教科书P
6－9解：酸：H3PO4 HCl
碱：AC OH
酸碱：H2PO4
6－10解：
HCl反应生成HAc需加入NaAc物质量：
设缓溶液需加入量x molNaAc
NaAc总加入量：
：
6－11解：
加入02 g NaOH浓度：
设原溶液中抗碱成分Bx molL
设原溶液pHy：
6－12解：配制缓溶液首先选择轭酸碱中酸接查附录四选HAcNaAc缓
根题意：
解：
：取020 molLNaAc 635 mL020 molLHAc 365 mL混合求缓溶液
6－13解：
根反应方程式H3PO4Na3PO4完全反应摩尔数应2 3
H3PO4Na3PO4恰反应完全形成H2PO4－HPO42缓体系：
6－14解：（1）
时
HCN型体存
（2）时
6－15解：题属强碱滴定弱酸问题：否滴定判终点产物HCOO化学计量点pH值HCOO溶液pH值
已知
直接滴定
选指示剂百里酚蓝酚酞
6－16解：酚酞指示剂终点仅Na2CO3HCl反应生成NaHCO3样：
7652
加甲基橙指示剂终点时生成NaHCO3原NaHCO3均HCl反应：
1059
6－17解：Na3PO4NaH2PO4存
甲基橙变色pH 4左右甲基橙作指示剂时PO43HCl反应生成H2PO4HPO42反应生成H2PO4百里酚酞变色pH 9～10左右百里酚酞作指示剂时PO43仅反应生成HPO42PO43反应生成HPO42消耗HCl 1200 mL推算PO43反应生成H2PO4消耗HCl应2×12 mL：
4918
2839
杂质：
6－18解：
6－19解：滴定程序题中V1V2含意教科书中双指示剂法V1V2设酚酞指示剂消耗HCl体积V1甲基橙指示剂消耗HCl体积V2混合碱分析方法：
V1 V2时试样组成NaOH
V2 2V1时试样组成Na2CO3
V2 > 2V1时试样组成Na2CO3 + NaHCO3
V1 < V2 < 2V1时试样组成NaOH+Na2CO3
V1 0 V2 ≠ 0时试样组成NaHCO3
推断题中混合碱组成NaOH+Na2CO3
6－20解：酚酞指示剂HCl滴定该NaOH时吸收空气中CO2消耗部分NaOH实际浓度：
吸收CO2克数：
6－21解：题酸碱滴定法测定混合物中HClNH4Cl含量般应考虑两问题：
逐测定混合物中成分HCl明显NaOH直接滴定滴定终点产物NaCl pH 7NH4Cl属质子酸弱酸直接滴定间接法：蒸馏法甲醛法
二相互干扰问题果NaOH直接滴定混合物测定HClNH4Cl干扰终点产物NH4Cl溶液 左右果先蒸馏法甲醛法测定NH4Cl明显先中掉存HCl干扰测定HCl
先NaOH直接滴定HCl蒸馏法甲醛法测定NH4Cl
第七章 题答案
7—1解：
设BaSO4水中溶解度S1（mol·L1）010mol•L1Na2SO4溶液中溶解度S2（mol·L1）
（纯水中） （Na2SO4中）
已知
解 S1103×105mol•L1
离子效应知S2 010+ S2≈010 解S211×109mol•L1
7—2解：
（1）
（2）
（3）
7—3 解：
两液混合
根溶度积规计算离子积：
查表
应PbI2沉淀产生
7—4解：
查表
Fe（OH）3沉淀完全时
c（Fe3+）≤10×105mol·L1时
解 c（OH）64×1012 mol·L1
pH14pOH281pH少281
Fe2+离子生成Fe（OH）2沉淀求
c（OH）31×108 mol·L1
pH14pOH649pH超649
Fe（OH）3沉淀完全Fe2+生成Fe（OH）2沉淀pH条件：
281≤pH≤649
7—5解：
通H2S气体达饱时c（H2S）010 mol·L1
根
题中离子+2价离子S2离子11关系形成硫化物沉淀某种离子M2+沉淀完全浓度应c（M2+）≤10×105 mol·L1
10×105 mol·L1作计算标准：
查表知溶液中离子Pb2+Cu2+Cd2+硫化物10×1026说明H2S
达饱时Pb2+Cu2+Cd2+三种离子认已沉淀完全溶液中已存Fe2+
Mn2+全保留溶液中Zn2+情况较复杂初始浓度关
通滤Pb2+Zn2+Cu2+Fe2+Cd2+Mn2+离子分离成两组
7—6解：
查表
100mgL换算成摩尔浓度分：
生成AgI沉淀少需I：
生成PbI2沉淀少需I：
生成Hg2I2沉淀少需I：
沉淀优先序应Ag+>Hg22+>Pb2+
7—7解：
查表
混合液中OH离子浓度NH3•H2O浓度算
离子积
应该Mg（OH）2沉淀生成
Mg（OH）2沉淀析出OH离子超
pOH512
面缓溶液公式计算设应加入x（g）固体NH4Cl：
x0063（g）
少加0063g固体NH4Cl
7—8 解：
凝聚作应PH≥9碱性条件进行
BaCl2Na2SO4产生BaSO4沉淀沉淀选择吸附离子Ba2+离子浓度较高优先吸附Ba2+离子带正电沉淀完全需加入带负电电解质动物胶中正电动物胶含氨基酸高分子化合物（）含两羧基（－COOH）处负电状态PH值应处碱性条件（PH≥9）
7—9解：
次10L饱Na2CO3溶液处理BaSO4沉淀转化BaCO3沉淀HCl溶解
设次转化掉x mol BaSO4沉淀
该转化离子方程式：
起始浓度 16 0
（molL）
处理次 16x x
衡浓度(molL)
次处理
解x0064
处理次数 (次)
7—10解：
转化离子方程式：
2AgI(s) + CO32 Ag2CO3(s) + 2I
转化进行底保持c(CO32)＞11×1021c2(I)
饱Na2CO3溶液中CO32浓度16molL 满足述条件转化进行底
7—11解：
（1）总反应 Fe2+ + H2S FeS（s）+ 2H+
中1）Fe2+ + S2 FeS
2）H2S H+ + HS
3）HS H+ + S2
总反应
PH212
高PH值
（2）H2S饱溶液中c（S2）71×1015molL
CuCl2H2S基完全生成CuS沉淀：
Cu2+ + H2S CuS（s）+ 2H+
产生c（H+）2×010(molL) 020molL
PH 070
根（1）酸度会生成FeS沉淀
7—12解：
考虑水解定PH值条件溶液中衡：
（1） MA（s）M+（aq） + A（aq）
（2） HA H+ （aq）+ A（aq）
总衡（3）（1）－（2）：
（3） MA（s）+ H+ （aq） M+（aq）+HA
（设该盐c（H+）24×106molL溶液中溶解度s′molL）
解 s′15×103molL
7—13解：
基准物NaCl物质量
设AgNO3KSCN物质量浓度分x1x2（molL）
2500mlAgNO3溶液2550mlKSCN溶液完全作
2500 x12550 x2 x209804 x1
该法属返滴定法
3000×103 x1－2630×103650×103x2650×103×09804 x1
解x101113 molL
x201091 molL
AgNO3KSCN物质量浓度分01113 molL01091molL
7—14解：
(1) 偏高
PH≈4时酸性较强：
2H+（aq）+2CrO42（aq） 2HcrO4（aq） Cr2O72（aq）+H2O（l）
衡右CrO42浓度降低Ag2CrO4析出（指示终点）必须加点AgNO3滴定剂量结果偏高
（2）偏低
标定AgNO3未作指示剂校正标定前Ag+指示剂CrO42生成Ag2CrO4沉淀易转化AgCl沉淀标定结果偏低AgNO3滴定BrBr结果偏低
（3）偏低
卤化银曙红Cl离子吸附次序曙红＞ClAgNO3滴定Cl产生AgCl沉淀优先吸附曙红变色指示终点提前达结果偏低
（4）偏低
佛尔哈德法测定Cl返滴定法含Cl酸性溶液中先加准确量AgNO3标准溶液NH4Fe（SO4）2·12H2O作指示剂NH4SCN标准溶液返滴量AgNO3 溶液中未加12—二氯乙烷AgCl沉淀滴定剂接触发生沉淀转化反应
AgCl + SCN AgSCN↓+ Cl
消耗余NH4SCN滴定剂
终结果偏低
第八章 题解答
8－1 答：二氯化四氨合镍（Ⅱ）氯化二氯·四水合铬（Ⅲ）硫酸四氨·二水钴（Ⅱ）六亚硝酸根合钴二钾钠三氯化三乙二胺合铁（Ⅲ）四羰基合镍六氯合铂酸钾
8－2 答：Na3[Ag(S2O32)2] [Co(NO2)3(NH3)3] [CrBr2(H2O)4]Br·2H2O
NH4[SbCl6] [PtCl2(OH)2(NH)2]
8－3 答：（3） （4）
8－4 答：（1）sp杂化直线型磁矩0（2）dsp2杂化面正方形磁矩0
(3 ) sp3杂化正四面体磁矩0（4）d2sp3杂化正八面体磁矩0
8－5 答：（1）外轨型正八面体磁矩388µB （2）轨型正八面体磁矩0 µB
8－6 答：[Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴（Ⅲ）[Co(NH3)4Cl2]Cl 氯化二氯四氨合钴（Ⅲ） [CoCl(NH3)5]Cl2 二氯化氯五氨合钴（Ⅲ）[CoCl3(NH3)3 ]三氯三氨合钴（Ⅲ）
8－7 解：（1） Ag2S +4CN 2[Ag(CN)2] + S2
＝669×1050×（13×1021）2
＝113×107
反应逆进行趋势
（2） [Cu(NH3)4]2+ + 4H+ Cu +4NH4+
＝267×1024
反应正进行趋势
（3） Ag(S2O3)2]3 + Cl AgCl +2S2O32
＝195×104
反应逆进行趋势
8－12 解： [Ag(NH3)2]+ + 2CN [Ag(CN)2] + 2NH3
118×1014
KΘ值出[Ag(NH3)2]+ 全部转化[Ag(CN)2]
∴ c[Ag(CN)2]01mol·L1c(NH3)02 mol·L1
设 c[Ag(NH3)2] x mol·L1 c(CN)2x mol·L1
带入衡关系式：
解：x177×106 mol·L1c(CN)354×106 mol·L1
8－13解：先计算1L1 mol·L1氨水溶解少克AgBr
AgBr(s) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Br
11×107×535×1013＝589×106
设c([Ag(NH3)2]+ x mol·L1 c(Br) x mol·L1
c(NH3) (12x) mol·L1
带入衡关系式：
∵ KΘ较(1－2x) ≈ 1 mol·L1
∴x 243×10－3 mol·L1
1L 1 mol·L1氨水溶解AgBr：243×103×18777＝0456（克）
100ml 1 mol·L1氨水溶解AgBr00456（克）
8－14解： Zn(OH)2 + 2OH [Zn(OH)4]2
＝668×1017×46×1017＝3073
01 mol·L1 Zn(OH)2完全溶解 生成 c[Zn(OH)4]2 01mol·L1
带入衡关系式：c(OH)013073 325×102mol·L1
原NaOH浓度：325×10－2 + 01×2 ＝0233mol·L1
8－15解： 已知 ε EΘ（＋）－EΘ（）＝ 0030V
EΘ（＋）0000V EΘ（） 0030V
负极电极反应： [Cu(NH3)4]2+ +2e Cu + 4NH3
c [Cu(NH3)4]2+ 1 mol·L1c (NH3) 1 mol·L1时
0030＝0337 + lg1KΘf[Cu(NH3)4]2+
KΘf[Cu(NH3)4]2+ 250×1012
固铜器储存氨水
8－16解：（1） [Hg(CN)4]2 + 2e Hg + 4CN
标准状态时 c[Hg(CN)4]2 10 mol·L1
c (CN) 10 mol·L1
07961+00296lg(25×1041)1 ＝ 04293V
∴EΘ[Hg(CN)4]2Hg 04293V
(2) [Fe(CN)6]3 + e [Fe(CN)6]4
标准状态时电极反应中离子浓度均10 mol·L1
ε EΘFe3+Fe2+ + 00592lgc(Fe3+)c(Fe2+)
0771 + 00592lgKΘf[Fe(CN)6]4 KΘf[Fe(CN)6]3
0771 + 00592lg（10×1035）（10×1042）
03566V
∴EΘ[Fe(CN)4]3 [Fe(CN)6]4 03566V
8－17解： 已知lgKNiY 1862
pH 440时查表：lgαY(H) 764
lgKˊNiY 1862764 1098
pNiˊ(计量点) 12[lgKˊNiY + pc(Ni计量点)]
12(1098 + 200) 599
8－18解：已知lgKMgY 869
pH 50时lgαY(H) ＝ 645
lgKˊMgY lgKMgY lgαY(H) ＝ 869 － 645 ＝224<8
∴ 时Mg2+EDTA滴定
pH 100时lgαY(H) ＝ 045
lgKˊMgY ＝ lgKMgY－lgαY(H) ＝ 869－045 ＝ 821>8
∴ 时Mg2+EDTA滴定
8－19解：已知lgKMnY 1387 c(M) 001 mol·L1
lg c(M)KˊMnY ≥ 6
lgKˊMnY lgKMnY － lgαY(H) ≥ 8
lgαY(H) ≤ 587
查表：pH ≥ 50
∵KΘspMn(OH)2 206×1013
c(OH)＝321×105 mol·L1
pH 951
∴EDTA滴定002 mol·L1Mn2+高酸度10×105mol·L1低酸度312×1010mol·L1
8－20解：已知 lgKBiY 2994 lgKPbY 1804 lgKCdY 1646
∵ pH 10时lgαY(H) ＝ 1801
∴ 时EDTA滴定Bi3+
c(Bi3+) 001642 mol·L1
∵ pH 54时lgαY(H) 569
∴ 时滴定Cd2+ Pb2+总量邻二氮菲加入Cd2+掩蔽释放出EDTA标准Pb2+滴定释出EDTA
c(Cd2+) 0008128 mol·L1
c(Pb2+) 001621 mol·L1
8－21解：
495％
523％
8－22解：设标定Zn2+体积V＇(EDTA)氰化物溶液体积V
mol·L1
006014 mol·L1
第九章 题解答
91解：
（1）KMnO4 +H2C2O4+H2SO4 MnSO4+CO2
2KMnO4 +5H2C2O4+3H2SO4 2 MnSO4+5CO2+K2SO4+8H2O
（2）CuS+HNO3 Cu（NO3）2+NO+S
3CuS+8HNO3 3 Cu（NO3）2+2NO+3S+4 H2O
（3）SO2+H2S S+H2O
SO2+2H2S 3S+2H2O
（4）PbS+H2O2 PbSO4+H2O
PbS+4H2O2 PbSO4+4H2O
（5）Na2CrO4+NaHSnO2 NaHSnO3+NaCrO2
2Na2CrO4+3NaHSnO2 +H2O3NaHSnO3+2NaCrO2+2NaOH
（6）HgS+HNO3+HCl Na2[HgCl4]+NO2+S
HgS+HNO3+4HCl Na2[HgCl4]+2NO2+S+2H2O
92解：
(1) （）Fe| Fe2+（1 mol·L1）|| H+（01 mol·L1）|H2（101325kPa）|Pt（+）
电池反应： Fe+2H+Fe2++H2 电极反应：＋）2H++2eH2 )Fe2eFe2+
（2）（）AgAgCl| NaCl（10 mol·L1）||AgNO3（01 mol·L1）|Ag（+）
电池反应： Ag++ClAgCl 电极反应：＋）Ag++eAg )Ag+CleAgCl
（3）（）Pt|Cl2（101325kPa）|Cl（10 mol·L1）
||MnO4（10 mol·L1）Mn2+（10 mol·L1）H+（10 mol·L1）|Pt（+）
电池反应：2MnO4+16H++10Cl Mn2++Cl2+8 H2O
电极反应：＋）MnO4+8H++5eMn2++4H2O －）2Cl2eCl2
（4）（）Ag|Ag+（10 mol·L1）||Ag+（01 mol·L1）|Ag（+）
Ag+(10 mol·L1)+Ag Ag+（01 mol·L1）+Ag
93解：
（1）2Fe3++Sn2+ 2Fe2++Sn4+
)Pt|Fe3+Fe2+||Sn4+Sn2+|Pt(+
（2）6Fe2++Cr2O72+14H+ 6Fe3++2Cr3++7H2O
)Pt| Cr2O72 Cr3+ H+|| Fe3+Fe2+|Pt(+
（3）Ag++Br AgBr
）AgAgBr| Br||Ag+|Ag（+
（4）Zn + [Cu（NH3）4]2+ Zn2+ +Cu+ 4NH3
)Zn| Zn2+|| [Cu（NH3）4]2+Cu2+ | Cu (+
94解：
（1）AgHBrHCl溶液中置换出H2HI溶液置换出H2
电AgI Ag电极电势H+H2AgClAgAgBrAg电极电势H+H2H+Ag中夺取电子
（2）标准状态MnO2HCl反应生成Cl2MnO2浓HCl（10mol·L1）反应生成Cl2
电MnO2Mn2+电极电势氢离子浓度关氢离子浓度增加时电极电势增加电Cl2Cl电极电势差零反应够进行
（3） 标准状态反应2Fe3++2I I2+2Fe2+正进行反应体系中加入固体
（NH4）2C2O4时体系中I2单质量减少
电Fe3+ Fe2+电极电势电I2 I电极电势Fe3+氧化I生成I2体系中加入（NH4）2C2O4时C2O42－Fe3+形成配合物降低电Fe3+ Fe2+电极电势电I2 I电极电势样I2氧化Fe2+生成[Fe( C2O4)3]3
（4）Co2+水溶液中稳定溶液中加入NH3生成[Co（NH3）6]2+会迅速氧化成[Co（NH3）6]3+
体系中加入NH3电Co3+Co2+变[Co(NH3)6]3+[Co(NH3)6]2+原空气中氧气氧化Co2+电电极电势改变氧气氧化[Co(NH3)6]2+生成[Co(NH3)6]3+
95解：
（1）Cr2O72 +14H+ +6e 2Cr3+ +7H2O φΘ133 V
φφΘ（Cr2O72 Cr3+）+
（2）PbCl2（s）+2e Pb+2Cl φΘ0268 V
φφΘ（PbCl2 Pb）+
（3）O2（g）+4H++4e 2H2O φΘ1229 V
φφΘ（O2 H2O）+
96解：
（1）pH10物质处标准状态
（2）pH70物质处标准状态
根Nernst方程：φφΘ（NO3 NO）+
(1) pH10 φφΘ（NO3 NO）+
φ096088
(2) pH70 φ096041
97解：
（）Pt | Fe2+（01mol·L1）Fe3+（105mol·L1）||
Cr3+（105mol·L1）Cr2O72（01 mol·L1）H+(01 mol·L1) | Pt (+)
(1)电极反应：－）Fe2+ eFe3+ +) Cr2O72 +14H+ +6e 2Cr3+ +7H2O
(2)电池反应：6Fe2++Cr2O72+14H+ 6Fe3++2Cr3++7H2O
（3）电动势：Eφ+ φ＝φΘ（Cr2O72 Cr3+）+
－φΘ（Fe3+Fe2+）+
E075(V)
(4) EΘφΘ+ φΘ 13307710559(V)
nF EΘRTlnKΘ
KΘ51×1056
(5) ΔGΘnFEΘ6×96500×055932366kJ·mol1
98解：
（）Ag|AgCl（s）|Cl（0010 mol·L1）||Ag+（0010 mol·L1）|Ag（+）
测电动势034 V求KΘSP（AgCl）
Eφ+ φφΘ+ +005915lgc(Ag+)φΘ005915lg1c(Cl)
07991005915×2φΘ005915×2
φΘ02225
φΘ(AgClAg) φΘ(Ag+Ag)+005915lgc(Ag+)
07991+005915lgKsp(AgCl)c(Cl)
：Ksp(AgCl)＝178×10－10
99解：
φΘ（Na+Na）电极电势法实验方法测定必须利热力学数间接计算电Na+Na标准氢电极组成原电池
电池反应： Na + H+ Na+ +12H2
ΔrGmΘΔrGm生成物ΘΔrGm反应物Θ＝－2619 kJ·mol1
ΔGΘnFEΘ EΘφΘ+ φΘ 解：φΘ（Na+Na）＝－2714（V）
910解：
lgKΘ1562
KΘ418×1015
反应：Cu+2Ag+Cu2++2Ag KΘ＝
KΘc(Cu2+)似等005 mol·L1
c(Ag+)346×10－9
911解：φφΘ（H+H2）+
0170+
c(H+)135×10－3
135
912解：Eφ+ φ φ+ E+φ0094(V)
φ+φΘ（Cu2+Cu）+0337+
解：Kf 37×1012
913解：反应（1）－反应（2）：
H2(g)+S(s) H2S(aq)
ΔrGmΘΔrGm1ΘΔrGm2Θ273
ΔGmΘnFEΘ
解EΘ014(V)
理反应（2）：E2Θ1088(V)
反应（1）：E1Θ＝1229（V）
E2Θ＝φΘ+ φΘ＝φΘ（O2 H2O）φΘ(SH2S)
E1Θ＝φΘ+ φΘ＝φΘ（O2 H2O）φΘ(H2OH2)
E1Θ E2ΘφΘ(SH2S) φΘ(H2OH2)122910880141
φΘ(H2OH2)＝φΘ(H＋H2)＋ 带入式：
φΘ(SH2S)＝－0273（V）
914解：
S+2eS2 φΘ(SS2－)＝－048（V）
根Nernst方程：
φ(SS2－)＝φΘ(SS2－)＋
衡时S2浓度 ：c(S2)Kspc(Zn2+)
φ(SS2－)＝－048＋＝0160（V）
915解：+) Hg2Cl2 +2e2Hg +2Cl ) Pb + SO422e PbSO4
φ+φΘ(Hg22+ Hg)+ ＝0793＋
φ－φΘ(Pb2+ Pb)+ ＝－0126＋
c(SO42)c(Cl)10 mol·L1时
φ+＝φΘ+φ－＝φΘ－
EΘ＝φΘ+ φΘ＝0631（V）
nF EΘRTlnKΘ KΘ217×1021
916解：
反应：IO3+5I+6H+3I2+3H2O
I2+2 S2O32 2 I +S4O62
剩余KIO3生成I2物质量16×01008×2114×103mol
体系中KI反应KIO3物质量数：
005×10×103－16×01008×2114×103 mol
c(KI)×25×103＝5×（005×10×103－16×01008×2114×103）
c(KI)＝002900 mol·L1
917解：
反应：6Fe2++Cr2O72+14H+ 6Fe3++2Cr3++7H2O
Fe2+物质量数6×003×25×10－3
FeO质量6×003×25×10－3×7185＝03233（g）
换算成Fe2O3质量＝1597×6×003×25×10－3÷2＝03593（g）
Al2O3质量＝05－03593＝01407（g）
试样中FeOAl2O3质量分数分0323301407
918 解：
2 Cr2O72 +6I + 14H+ 2 Cr 3++3 I2+7H2O
I2+2 S2O32 2 I +S4O62
反应量关系：K2Cr2O7物质量数硫代硫酸钠物质量数6倍
6m(K2Cr2O7)÷M(K2Cr2O7)(cV)( K2Cr2O7)
：c(K2Cr2O7)01320 mol·L1
919解：
HNO3物质量数：01×20×10－3＝2×10－3mol
2HNO3∽3NO2∽3NO∽3NH3
NH3物质量数：32×2×10－3mol＝3×10－3mol
NH3质量3×10－3×17＝0051（g）
百分含量51％
920解：
剩余碘物质量：12×01000×2118×103
反应：IO3+5I+6H+3I2+3H2O
剩余IO3物质量数：13×12×01000×2118×103
Ba2+反应IO3物质量数：25×005×103－13×12×01000×2118×103
＝897×104mol
Ba2+IO312关系 Ba2+物质量数12×897×104mol
：BaCl2质量：20824×12×897×104＝00934（g）
百分含量：00934÷05×100％＝1868％
第十章 电势分析法
111 答：测液中H+溶液玻璃膜表面水化层界面扩散交换破坏原相界面电荷分布相界面形成双电层结构
112 答：校正电极抵消直接电势法公式中常数K通标准缓液pH值较获测液pH值
113 答：略（见书第260页）
114 答：标准曲线法适组成简单批样品分析样品含量必须标准曲线线性范围标准溶液供试液测定条件致标准加入法复杂组分分析必加TISAB必须知道测组分含量范围
115 答：电势滴定法滴定分析法均属容量分析法根标准溶液浓度体积确定测液含量指示终点方法前者根电池电动势突变确定终点者根指示剂颜色变化确定终点直接电势法电势滴定法需构成原电池前者根原电池电动势公式求出测液含量者标准溶液浓度体积求算测液含量
116 答：手动电势滴定终点确定采三种图解法二价微商插法中方便实二价微商插法
117 答：酸碱电势滴定常pH玻璃电极锑电极作指示电极饱甘汞电极作参鼻电极配位电势滴定常选离子选择性电极铂汞电极作指示电极饱甘汞电极常作参电极氧化原电势滴定常铂金电极作指示电极饱甘汞电极钨电极常作参电极沉淀电势滴定常Ag电极硫化银膜电极等作指示电极饱甘汞电极玻璃电极作参电极
118 解： （mol·L）
119 解：略
1110 解：
VmL ΔEV ΔV ΔEΔV V Δ2EΔV2
2410 0183 010
2420 0194 010 011 2415
2430 0233 010 039 2425 28
2440 0316 010 083 2435 44
2450 0340 010 024 2445 59
2460 0351 010 011 2455 13
V终＝2444
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11答：假设种气体分子具质量占体积点分子间没相互吸引力分子间分子器壁间发生碰撞造成动损失种气体称理想气体
实际气体高温低压接理想气体
12解：题意V 250 mL 25 ×104m3 T 27315 + 25 29815 K p 101300 Pa
m 0164 g 根 PV nRT
M m n 016400102 1608
该气体相分子质量1608
13解：M
已知Xe相原子质量131F相原子质量19131+19n207n4
该氟化氙分子式XeF4
14解：(1) 组分物质量
n(H2)＝mol n(N2)＝mol n(NH3)＝mol
混合气体物质量
n 总 ＝ 0075 mol + 0025 mol + 002 mol＝012 mol
pi＝xi p总 知组分分压
p(H2) ＝ kPa
p(N2) kPa
P(NH3) ＝kPa
15解：（1）排水取气法氧气水蒸气混合气体水分压该温度水饱蒸气压相等查附录298 K时水饱蒸气压3167kPa
根分压定律 p总 p (O2) + p(H2O)
p(O2) p总－p(H2O) 9828－3167 9511kPa
（2）根
V2 mL
16解：二甲醚 (CH3OCH3) 摩尔质量46 g·mol－1
n1mol
n2mol
p二甲醚p总kPa
17解：物质量浓度：c乙醇 mol·L－１
质量摩尔浓度：m乙醇mol·kg－１
物质量分数：x乙醇
x水
质量分数：ω乙醇
ω水1—ω乙醇1—00440956
18解：根公式 △Tb＝ Kb· b(B) b(B)
0156 K 052 K·㎏·mol1×
M 179 g·mol1
19解：已知35+273308K Tb3765+27331065K
根 Tb Kb·b(B) TbTb― Kb· 265
解 Kb212K·kg·mol–1
110解： b[CO(NH2)2]＝＝0867mol·kg－１
ΔTb＝Kb·bB＝0512×0867＝044K
Tb＝37315＋044＝37359K
ΔTf ＝Kf·bB＝186×0867＝161K
Tf ＝27315－161＝27154K
111解：
551－486512×
MB492 g·mol1
该物质摩尔质量492 g·mol1
112解：M甘油92g·mol1 Kf186
根 △T f —Tf K f﹒b(B) 0—（2）2
设加入甘油x克b(B) x△T f
113解：△T f （葡萄糖） △T f （未知物）
根题意 解 M400g·mol1
114答：根溶液沸点凝固点渗透压计算公式葡萄糖（C6H12O6）甘油（C3H8O3）摩尔质量相质量葡萄糖（C6H12O6）甘油（C3H8O3）分溶100 g水中溶液沸点凝固点渗透压相
果物质量相葡萄糖甘油溶100 g水中葡萄糖（C6H12O6）甘油（C3H8O3）质量摩尔浓度相溶液沸点凝固点渗透压相
115解：△T f ＝0563 K K f＝186
根：
△T f ＝K f · b(B)
b(B)＝0303 mol·kg－1
似：
c(B) 0303 mol·L－１
根公式：
Π c(B)RT
： Π＝0303 mol·L1×8314 kPa· L·mol 1·K 1×298 K＝7507kPa
116答：决定溶胶稳定性素：布朗运动胶体粒子较布朗运动激烈克服重力场影响易沉降种性质称动力学稳定性胶粒带相电荷胶粒间具排斥作阻止粒子间充分接易聚沉吸附层扩散层中离子水化作形成水化层阻止胶粒间相互接加入电解质中胶粒电势离子胶粒电荷减少消失电动电势降低水化层变薄胶核裸露产生聚沉
117答：胶团结构：[(AgCl)m · nAg+ · (n－x)NO3－]x+ · xNO3－
胶粒带正电溶胶电场中负极运动
A1Cl3Na2SO4K3[Fe(CN)6]三种电解质溶胶聚沉力次增强
118答：(1) 稳定剂存形成AgI溶胶
（2）形成AgI溶胶
（3）[(AgI)m · nAg+ · (n－x)NO3－]x+ · xNO3－ (AgNO3量) 胶粒带正电
（4）[(AgI)m · n I－ · (n－x) K+]x－ · x K+ (KI量) 胶粒带负电
119答：（1）海水鱼体细胞中细胞液盐浓度高淡水浓度海水鱼放置淡水中渗透作水进入鱼体细胞鱼体细胞液液体细胞壁胀破死亡
（2）盐碱栽种植物时渗透作植物体水份会渗入土壤植物枯萎
（3）凝固点降低雪熔化
（4）海水中盐江河中溶胶聚沉作
（5）明胶属高分子化合物先加明胶金溶胶起保护作加NaCl溶液时发生聚沉先加NaCl溶液金溶胶遇电解质发生聚沉加明胶复溶胶
120答：苯水混合加入钾肥皂摇动水包油型乳浊液加入镁肥皂油包水型乳浊液
第二章 题解答
2－10解：（1）×（2）×（3）√（4）×（5）×（6）×
（7）×（8）×（9）（10）×（11）×
2－11解：（1）敞开体系（2）孤立体系（3）敞开体系
2－12解：（1） Q 100kJ W500 kJ △U Q + W400 kJ
（2）Q 100kJ W500 kJ △U Q + W400 k
2－13解：程逆相变程
Qp △H 406kJ·mol1
Wp外△V≈nRT 8314×37315310 kJ·mol1
△U Q + W 406+（310）375 kJ·mol1
2－14解：（1）
（2）
（3）
2－15解：乙醇反应：
（4） 2C（s石墨）+3H2（g）+12O2（g） C2H5OH（l）：
反应（4）反应（2）×2+反应（3）×3反应（1）
反应2C（s石墨）+ 2H2（g）+ H2O（l） C2H5OH（l）
然该反应＜0（量降利）单确定反应方实际反应中须考虑素：混乱度反应速率等
2－16解：反应知消耗1mol蔗糖体热量：
2－17解：反应知：
N2H4（l）+12N2O4（g）32N2（g）+2H2O（l）
2－18解：（1）△S＞0（2）△S＞0（3）△S＞0（4）△S＞0
（5）△S＜0（6）△S＞0（7）△S＞0（8）△S＜0
2－19解：反应知：
2－20解：反应知：
（1）
（2）
（3）
2－21解：
2－22解：反应知：
2－23解：反应知：
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
2－24解：题意知：
反应（4）反应（3）×4反应（2）×2反应（1）×2
2－25解：题意知：
2－26解：设容器体积1升衡时：
C2H5OH（l）+ CH3COOH（l） CH3COOC2H5（l）+ H2O（l）
起始物质量浓度 mol·L－1 10 10 0 0
衡物质量浓度 mol·L－1 10－23 10－23 23 23
设混合重新衡时生成xmolCH3COOC2H5
C2H5OH（l）+ CH3COOH（l） CH3COOC2H5（l）+ H2O（l）
衡物质量浓度mol·L－1(138460)－x (1206005)－x x x
2－27解：M（PCl5）208gmol n总
设衡时xmolPCl5（g）转化PCl3（g）：
PCl5（g） PCl3（g）+ Cl2（g）
起始物质mol数 104208 0 0
衡物质mol数 （104208）－x x x
n总（104208）－x+x+x0055mol x0005mol
衡时物质mol数衡分压分：
2－28解：Ag2S（s）原Ag（s）
2－29解：设开始时N2O4物质量n 反应分解率a：
N2O4 (g) 2NO2(g)
起始时物质量 mol n 0
衡时物质量 mol n – na 2na
衡时物质分压kPa x (N2O4) p总 x (NO2) p总
[ (n – na)(n + na)] p总 [2na (n + na)] p总
[(1 – a )(1 + a )] p总 [2a (1 + a )] p总
2－30解：查表
NH4Cl（s） NH3（g）＋HCl（g）
(kJmol) 2030 165 9530
(kJmol) 3144 4611 9231
(Jmol×K) 9456 1923 18680
2－31解：查表
C（s石墨）＋CO2（g） 2CO（g）
(kJmol) 0 39351 11052
(Jmol×K) 574 2136 19756
2－32解：
第三章 题答案
31答：化学反应速率指定容反应器中单位时间反应物生成物浓度变化程度
反应 2N2O5 4NO2 + O2 例
均速率表示： －
瞬时速率表示：υ
32答：速率常数速率方程中例常数数值等反应物浓度均1mol·L－１时反应速率单位反应级数速率常数浓度关活化零反应温度越高速率常数越活化越速率常数越
33答：速率方程中反应物浓度幂指数称该反应物反应级数代表浓度反应速率影响程度反应级数实验确定实验机理推定
34答：根碰撞理活化作活化分子具低量渡态理里活化反应物均量活化复合物量差
35答： ① 某反应速率常数高反应速率定高
答：正确反应速率受浓度反应级数影响
② 某催化剂合成氨N2转化率020现新催化剂反应速率常数提高倍转化率提高040
答：正确催化剂改变衡状态
③ 反应速率常数单位知道该反应级反应
答：正确
④ 反应历程中定速步骤反应慢步
答：正确
36答： ① AB掉半时
解：速率方程：vk[A]2[B] vv(初始)1：8
② AB掉23时
解：速率方程：vk[A]2[B] vv(初始)1：27
37解：（1）vk c(NO)x×c(O2)y
（2） y1
x2
vk c(NO)2×c(O2) 反应级数3级
c(NO)＝c(O2)＝010 mol·L－１v 0030 mol·L－１·s－１ 代入速率方程
k 30 mol2·L2·s－１
（3）c(NO)＝c(O2)＝015 mol·L－１时
vk c(NO)2×c(O2) 30 mol2·L2·s－１×(015)2×(015)0101 mol·L－１·s－１
38解：
T2 821 K
39解：
k1 398×10－7 s－１
310解：
Ea 1239 kJ·mol－１
第四章 题解答
41答： (1) 提出稳定轨道概念量子化条件引入原子轨道概念中
(2) 阐述基态激发态概念相互关系
(3) 说明电子跃迁量关系初步解释原子光谱
波尔理首次量子化条件引入原子轨道概念中推算出氢原子半径电离较解释氢原子光谱
局限性：① 波尔理解释电子原子光谱
② 波尔理说明氢原子光谱精细结构
42答：1 量子数(n)描述电子出现率区域离核远时决定原子电子量高低素角量子数(l)决定电子量次素表示原子轨道电子云形状角量子数取值决定量子数磁量子数(m)表示原子轨道核外空间伸展方取值决定角量子数旋量子数(ms)代表着电子旋方ms赖量子数存独立量
43答： l值33s3p3d
44答：(1) n＝2 l＝1 m＝0 合理
(2) n＝2 l＝2 m＝－１ 合理 l取值n1
(3) n＝3 l＝0 m＝＋1 合理 m取值l
(4) n＝2 l＝3 m＝＋2 合理 l取值n1
45答：（200±12）（210+12）（211+12）（211+12）12
46答：① 5d ② 4s ③ 3p ④ 3d ⑤3d ⑥3s
量高低次序：①＞④⑤＞②＞③＞⑥
47答：（1）2s2 铍 Be （2）2s22p1 硼 B
（3）2s22p3 氮N （4）2s22p4 氧O
（5）5s25p66s1铯Cs （6）3d104s1 铜Cu
48答：①E3s E 3p E 3d＜E 4s ② E3s＜ E 3p＜E 4s＜E 3d
49答：(1) 29Cu：[Ar] 3d104s1 Cu2＋：[Ar] 3s23p63d9
(2) 26Fe：[Ar] 3d64s2 Fe2＋：[Ar] 3s23p63d6
(3) 47Ag：[Kr] 4d105s1 Ag＋：[Kr] 4s24p64d10
(4) 53I ：[Kr] 5s25p5 I－：[Kr] 5s25p6
410答： (1) Al (2) Na (3) P (4) Be
411答：(2)OClH
412答：
原子序数
电子排布式
电子层数
周期
族
区
元素名称
7
[He]2s22p3
2
二
ⅤA
p
氮
19
[Ar]4s1
4
四
ⅠA
s
钾
25
[Ar]3d54s2
4
四
ⅦB
d
锰
30
[Ar]3d104s2
4
四
ⅡB
ds
锌
36
[Ar] 4s24p6
4
四
0
p
氙
413答： (1) Mg2＋＞Al3＋ 均族元素周期左右高价离子半径减
(2) Br－＜I－ 均族元素族中离子半径增
(3) Cl－＞K＋ 相外层电子构型阴离子阳离子
(4) Cu＋＞Cu2＋ 种元素高价离子半径低价离子半径
414答： ①离子键形成：(1)活泼金属原子活泼非金属原子间通电子转移分变成相应离子(2) 正负离子间静电作相互吸引形成稳定离子键
②方性饱性
③般电负性相差较（＞17）元素金属原子非金属原子间形成离子键
415答：离子构型5种2电子构型8电子构型18电子构型9~17电子构型18+2电子构型
Al3+： 8电子构型 V3+：9~17电子构型 Mn2+：9~17电子构型
Fe3+：9~17电子构型 Sn2+：18+2电子构型 Sn4+：18电子构型
Pb2+：18+2电子构型 Cu+：18电子构型 Cu2+：9~17电子构型
Ni2+：9~17电子构型 Cr3+：9~17电子构型 O2：8电子构型
Ba2+：8电子构型 Ag+：18电子构型
416答：N2：1σ键2π键 CO2 ：2σ键2π键
BBr3：3σ键 C2H2：3σ键2π键 SiH4：4σ键
417答：HgCl2：直线形 极性 BF3：面三角形 极性
CHCl3：面三角形 极性 PH3：三角锥形 极性
H2S：V形 极性
418答：C2H6：sp3 C2H4：sp2 CH3－C≡CH：sp3sp
CH3CH2OH：sp3 HCHO：sp2 COCl2：sp2
419答：(1)CH4：色散力
(2)HeH2O：诱导力色散力
(3)HCl气体：取力诱导力色散力
(4)H2S：取力诱导力色散力
(5)甲醇水：取力诱导力色散力氢键
420答：(1)C6H6 (2)C2H6 (3)NH3 分子间
(4)H3BO3 分子间 (5)HNO3 分子
421答：乙醇分子间氢键二甲醚分子间没氢键：
422答：① BeO离子键强度LiF
② SiO2原子晶体CO2分子晶体
③ 金刚石原子晶体导电石墨层状结构间电子导电
④ H2O分子间氢键H2S分子间没氢键
⑤ Na+8电子构型Ag+18电子构型18电子构型离子阴离子作力8电子构型离子
⑥ F2I2分子量增半径增色散力增
第五章 分析化学概
57解：
15‰
58解：
25‰
59解：
510 解：
3565356935723560
511 解：
512 解：
M(NaCl)55845 m(NaCl)358+45162403
513 解：
甲合理 称量样品35克两位效数字甲结果符合效数字求
514 解： （1）000505 （2）6349 （3）11046 （4）4865
效数字位数 三 四 三 三
修约数字 00050 63 1105 486
515 解：
516 解：
517 解：
518 解：
设HClNaOH物质量浓度分c
519 解： 关反应式：
(1) 2HClO4 + Na2CO3 2NaClO4 + CO2+ H2O
(2) NaOH + C6H5COOH C6H5COONa + H2O
(3) Ba(OH)2 + 2KH(IO3)2 Ba (IO3)2 +2 H2O+2KIO3
(4) H2SO4+ Na2B4O7·10H2O Na2 SO4+4H3BO3 +5H2O
滴定剂 基准物质 基准物质称量范围 M(基准物质)
(1) 0030 mol·L1HClO4 Na2CO3 (0056~0064)g 10599
(2) 020 mol·L1NaOH C6H5COOH (085~098)g 12212
(3) 0030mol·L1Ba(OH)2 KH(IO3)2 (082~094)g 38991
(4) 0080mol·L1 H2SO4 Na2B4O7·10H2O (082~094)g 38137
520解：
521 解：
522 解：
第六章 题答案
6－1解：C
6－2解：A
6－3解：D
6－4解：C
6－5解：A
6－6解：A
6－7解：①
②
③
④
⑤
⑥
6－8解：①
NH4Cl直接酸碱滴定法滴定
②
NaF直接酸碱滴定法滴定
③ 强碱直接滴定
④ 见教科书P
6－9解：酸：H3PO4 HCl
碱：AC OH
酸碱：H2PO4
6－10解：
HCl反应生成HAc需加入NaAc物质量：
设缓溶液需加入量x molNaAc
NaAc总加入量：
：
6－11解：
加入02 g NaOH浓度：
设原溶液中抗碱成分Bx molL
设原溶液pHy：
6－12解：配制缓溶液首先选择轭酸碱中酸接查附录四选HAcNaAc缓
根题意：
解：
：取020 molLNaAc 635 mL020 molLHAc 365 mL混合求缓溶液
6－13解：
根反应方程式H3PO4Na3PO4完全反应摩尔数应2 3
H3PO4Na3PO4恰反应完全形成H2PO4－HPO42缓体系：
6－14解：（1）
时
HCN型体存
（2）时
6－15解：题属强碱滴定弱酸问题：否滴定判终点产物HCOO化学计量点pH值HCOO溶液pH值
已知
直接滴定
选指示剂百里酚蓝酚酞
6－16解：酚酞指示剂终点仅Na2CO3HCl反应生成NaHCO3样：
7652
加甲基橙指示剂终点时生成NaHCO3原NaHCO3均HCl反应：
1059
6－17解：Na3PO4NaH2PO4存
甲基橙变色pH 4左右甲基橙作指示剂时PO43HCl反应生成H2PO4HPO42反应生成H2PO4百里酚酞变色pH 9～10左右百里酚酞作指示剂时PO43仅反应生成HPO42PO43反应生成HPO42消耗HCl 1200 mL推算PO43反应生成H2PO4消耗HCl应2×12 mL：
4918
2839
杂质：
6－18解：
6－19解：滴定程序题中V1V2含意教科书中双指示剂法V1V2设酚酞指示剂消耗HCl体积V1甲基橙指示剂消耗HCl体积V2混合碱分析方法：
V1 V2时试样组成NaOH
V2 2V1时试样组成Na2CO3
V2 > 2V1时试样组成Na2CO3 + NaHCO3
V1 < V2 < 2V1时试样组成NaOH+Na2CO3
V1 0 V2 ≠ 0时试样组成NaHCO3
推断题中混合碱组成NaOH+Na2CO3
6－20解：酚酞指示剂HCl滴定该NaOH时吸收空气中CO2消耗部分NaOH实际浓度：
吸收CO2克数：
6－21解：题酸碱滴定法测定混合物中HClNH4Cl含量般应考虑两问题：
逐测定混合物中成分HCl明显NaOH直接滴定滴定终点产物NaCl pH 7NH4Cl属质子酸弱酸直接滴定间接法：蒸馏法甲醛法
二相互干扰问题果NaOH直接滴定混合物测定HClNH4Cl干扰终点产物NH4Cl溶液 左右果先蒸馏法甲醛法测定NH4Cl明显先中掉存HCl干扰测定HCl
先NaOH直接滴定HCl蒸馏法甲醛法测定NH4Cl
第七章 题答案
7—1解：
设BaSO4水中溶解度S1（mol·L1）010mol•L1Na2SO4溶液中溶解度S2（mol·L1）
（纯水中） （Na2SO4中）
已知
解 S1103×105mol•L1
离子效应知S2
7—2解：
（1）
（2）
（3）
7—3 解：
两液混合
根溶度积规计算离子积：
查表
应PbI2沉淀产生
7—4解：
查表
Fe（OH）3沉淀完全时
c（Fe3+）≤10×105mol·L1时
解 c（OH）64×1012 mol·L1
pH14pOH281pH少281
Fe2+离子生成Fe（OH）2沉淀求
c（OH）31×108 mol·L1
pH14pOH649pH超649
Fe（OH）3沉淀完全Fe2+生成Fe（OH）2沉淀pH条件：
281≤pH≤649
7—5解：
通H2S气体达饱时c（H2S）010 mol·L1
根
题中离子+2价离子S2离子11关系形成硫化物沉淀某种离子M2+沉淀完全浓度应c（M2+）≤10×105 mol·L1
10×105 mol·L1作计算标准：
查表知溶液中离子Pb2+Cu2+Cd2+硫化物10×1026说明H2S
达饱时Pb2+Cu2+Cd2+三种离子认已沉淀完全溶液中已存Fe2+
Mn2+全保留溶液中Zn2+情况较复杂初始浓度关
通滤Pb2+Zn2+Cu2+Fe2+Cd2+Mn2+离子分离成两组
7—6解：
查表
100mgL换算成摩尔浓度分：
生成AgI沉淀少需I：
生成PbI2沉淀少需I：
生成Hg2I2沉淀少需I：
沉淀优先序应Ag+>Hg22+>Pb2+
7—7解：
查表
混合液中OH离子浓度NH3•H2O浓度算
离子积
应该Mg（OH）2沉淀生成
Mg（OH）2沉淀析出OH离子超
pOH512
面缓溶液公式计算设应加入x（g）固体NH4Cl：
x0063（g）
少加0063g固体NH4Cl
7—8 解：
凝聚作应PH≥9碱性条件进行
BaCl2Na2SO4产生BaSO4沉淀沉淀选择吸附离子Ba2+离子浓度较高优先吸附Ba2+离子带正电沉淀完全需加入带负电电解质动物胶中正电动物胶含氨基酸高分子化合物（）含两羧基（－COOH）处负电状态PH值应处碱性条件（PH≥9）
7—9解：
次10L饱Na2CO3溶液处理BaSO4沉淀转化BaCO3沉淀HCl溶解
设次转化掉x mol BaSO4沉淀
该转化离子方程式：
起始浓度 16 0
（molL）
处理次 16x x
衡浓度(molL)
次处理
解x0064
处理次数 (次)
7—10解：
转化离子方程式：
2AgI(s) + CO32 Ag2CO3(s) + 2I
转化进行底保持c(CO32)＞11×1021c2(I)
饱Na2CO3溶液中CO32浓度16molL 满足述条件转化进行底
7—11解：
（1）总反应 Fe2+ + H2S FeS（s）+ 2H+
中1）Fe2+ + S2 FeS
2）H2S H+ + HS
3）HS H+ + S2
总反应
PH212
高PH值
（2）H2S饱溶液中c（S2）71×1015molL
CuCl2H2S基完全生成CuS沉淀：
Cu2+ + H2S CuS（s）+ 2H+
产生c（H+）2×010(molL) 020molL
PH 070
根（1）酸度会生成FeS沉淀
7—12解：
考虑水解定PH值条件溶液中衡：
（1） MA（s）M+（aq） + A（aq）
（2） HA H+ （aq）+ A（aq）
总衡（3）（1）－（2）：
（3） MA（s）+ H+ （aq） M+（aq）+HA
（设该盐c（H+）24×106molL溶液中溶解度s′molL）
解 s′15×103molL
7—13解：
基准物NaCl物质量
设AgNO3KSCN物质量浓度分x1x2（molL）
2500mlAgNO3溶液2550mlKSCN溶液完全作
2500 x12550 x2 x209804 x1
该法属返滴定法
3000×103 x1－2630×103650×103x2650×103×09804 x1
解x101113 molL
x201091 molL
AgNO3KSCN物质量浓度分01113 molL01091molL
7—14解：
(1) 偏高
PH≈4时酸性较强：
2H+（aq）+2CrO42（aq） 2HcrO4（aq） Cr2O72（aq）+H2O（l）
衡右CrO42浓度降低Ag2CrO4析出（指示终点）必须加点AgNO3滴定剂量结果偏高
（2）偏低
标定AgNO3未作指示剂校正标定前Ag+指示剂CrO42生成Ag2CrO4沉淀易转化AgCl沉淀标定结果偏低AgNO3滴定BrBr结果偏低
（3）偏低
卤化银曙红Cl离子吸附次序曙红＞ClAgNO3滴定Cl产生AgCl沉淀优先吸附曙红变色指示终点提前达结果偏低
（4）偏低
佛尔哈德法测定Cl返滴定法含Cl酸性溶液中先加准确量AgNO3标准溶液NH4Fe（SO4）2·12H2O作指示剂NH4SCN标准溶液返滴量AgNO3 溶液中未加12—二氯乙烷AgCl沉淀滴定剂接触发生沉淀转化反应
AgCl + SCN AgSCN↓+ Cl
消耗余NH4SCN滴定剂
终结果偏低
第八章 题解答
8－1 答：二氯化四氨合镍（Ⅱ）氯化二氯·四水合铬（Ⅲ）硫酸四氨·二水钴（Ⅱ）六亚硝酸根合钴二钾钠三氯化三乙二胺合铁（Ⅲ）四羰基合镍六氯合铂酸钾
8－2 答：Na3[Ag(S2O32)2] [Co(NO2)3(NH3)3] [CrBr2(H2O)4]Br·2H2O
NH4[SbCl6] [PtCl2(OH)2(NH)2]
8－3 答：（3） （4）
8－4 答：（1）sp杂化直线型磁矩0（2）dsp2杂化面正方形磁矩0
(3 ) sp3杂化正四面体磁矩0（4）d2sp3杂化正八面体磁矩0
8－5 答：（1）外轨型正八面体磁矩388µB （2）轨型正八面体磁矩0 µB
8－6 答：[Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴（Ⅲ）[Co(NH3)4Cl2]Cl 氯化二氯四氨合钴（Ⅲ） [CoCl(NH3)5]Cl2 二氯化氯五氨合钴（Ⅲ）[CoCl3(NH3)3 ]三氯三氨合钴（Ⅲ）
8－7 解：（1） Ag2S +4CN 2[Ag(CN)2] + S2
＝669×1050×（13×1021）2
＝113×107
反应逆进行趋势
（2） [Cu(NH3)4]2+ + 4H+ Cu +4NH4+
＝267×1024
反应正进行趋势
（3） Ag(S2O3)2]3 + Cl AgCl +2S2O32
＝195×104
反应逆进行趋势
8－12 解： [Ag(NH3)2]+ + 2CN [Ag(CN)2] + 2NH3
118×1014
KΘ值出[Ag(NH3)2]+ 全部转化[Ag(CN)2]
∴ c[Ag(CN)2]01mol·L1c(NH3)02 mol·L1
设 c[Ag(NH3)2] x mol·L1 c(CN)2x mol·L1
带入衡关系式：
解：x177×106 mol·L1c(CN)354×106 mol·L1
8－13解：先计算1L1 mol·L1氨水溶解少克AgBr
AgBr(s) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Br
11×107×535×1013＝589×106
设c([Ag(NH3)2]+ x mol·L1 c(Br) x mol·L1
c(NH3) (12x) mol·L1
带入衡关系式：
∵ KΘ较(1－2x) ≈ 1 mol·L1
∴x 243×10－3 mol·L1
1L 1 mol·L1氨水溶解AgBr：243×103×18777＝0456（克）
100ml 1 mol·L1氨水溶解AgBr00456（克）
8－14解： Zn(OH)2 + 2OH [Zn(OH)4]2
＝668×1017×46×1017＝3073
01 mol·L1 Zn(OH)2完全溶解 生成 c[Zn(OH)4]2 01mol·L1
带入衡关系式：c(OH)013073 325×102mol·L1
原NaOH浓度：325×10－2 + 01×2 ＝0233mol·L1
8－15解： 已知 ε EΘ（＋）－EΘ（）＝ 0030V
EΘ（＋）0000V EΘ（） 0030V
负极电极反应： [Cu(NH3)4]2+ +2e Cu + 4NH3
c [Cu(NH3)4]2+ 1 mol·L1c (NH3) 1 mol·L1时
0030＝0337 + lg1KΘf[Cu(NH3)4]2+
KΘf[Cu(NH3)4]2+ 250×1012
固铜器储存氨水
8－16解：（1） [Hg(CN)4]2 + 2e Hg + 4CN
标准状态时 c[Hg(CN)4]2 10 mol·L1
c (CN) 10 mol·L1
07961+00296lg(25×1041)1 ＝ 04293V
∴EΘ[Hg(CN)4]2Hg 04293V
(2) [Fe(CN)6]3 + e [Fe(CN)6]4
标准状态时电极反应中离子浓度均10 mol·L1
ε EΘFe3+Fe2+ + 00592lgc(Fe3+)c(Fe2+)
0771 + 00592lgKΘf[Fe(CN)6]4 KΘf[Fe(CN)6]3
0771 + 00592lg（10×1035）（10×1042）
03566V
∴EΘ[Fe(CN)4]3 [Fe(CN)6]4 03566V
8－17解： 已知lgKNiY 1862
pH 440时查表：lgαY(H) 764
lgKˊNiY 1862764 1098
pNiˊ(计量点) 12[lgKˊNiY + pc(Ni计量点)]
12(1098 + 200) 599
8－18解：已知lgKMgY 869
pH 50时lgαY(H) ＝ 645
lgKˊMgY lgKMgY lgαY(H) ＝ 869 － 645 ＝224<8
∴ 时Mg2+EDTA滴定
pH 100时lgαY(H) ＝ 045
lgKˊMgY ＝ lgKMgY－lgαY(H) ＝ 869－045 ＝ 821>8
∴ 时Mg2+EDTA滴定
8－19解：已知lgKMnY 1387 c(M) 001 mol·L1
lg c(M)KˊMnY ≥ 6
lgKˊMnY lgKMnY － lgαY(H) ≥ 8
lgαY(H) ≤ 587
查表：pH ≥ 50
∵KΘspMn(OH)2 206×1013
c(OH)＝321×105 mol·L1
pH 951
∴EDTA滴定002 mol·L1Mn2+高酸度10×105mol·L1低酸度312×1010mol·L1
8－20解：已知 lgKBiY 2994 lgKPbY 1804 lgKCdY 1646
∵ pH 10时lgαY(H) ＝ 1801
∴ 时EDTA滴定Bi3+
c(Bi3+) 001642 mol·L1
∵ pH 54时lgαY(H) 569
∴ 时滴定Cd2+ Pb2+总量邻二氮菲加入Cd2+掩蔽释放出EDTA标准Pb2+滴定释出EDTA
c(Cd2+) 0008128 mol·L1
c(Pb2+) 001621 mol·L1
8－21解：
495％
523％
8－22解：设标定Zn2+体积V＇(EDTA)氰化物溶液体积V
mol·L1
006014 mol·L1
第九章 题解答
91解：
（1）KMnO4 +H2C2O4+H2SO4 MnSO4+CO2
2KMnO4 +5H2C2O4+3H2SO4 2 MnSO4+5CO2+K2SO4+8H2O
（2）CuS+HNO3 Cu（NO3）2+NO+S
3CuS+8HNO3 3 Cu（NO3）2+2NO+3S+4 H2O
（3）SO2+H2S S+H2O
SO2+2H2S 3S+2H2O
（4）PbS+H2O2 PbSO4+H2O
PbS+4H2O2 PbSO4+4H2O
（5）Na2CrO4+NaHSnO2 NaHSnO3+NaCrO2
2Na2CrO4+3NaHSnO2 +H2O3NaHSnO3+2NaCrO2+2NaOH
（6）HgS+HNO3+HCl Na2[HgCl4]+NO2+S
HgS+HNO3+4HCl Na2[HgCl4]+2NO2+S+2H2O
92解：
(1) （）Fe| Fe2+（1 mol·L1）|| H+（01 mol·L1）|H2（101325kPa）|Pt（+）
电池反应： Fe+2H+Fe2++H2 电极反应：＋）2H++2eH2 )Fe2eFe2+
（2）（）AgAgCl| NaCl（10 mol·L1）||AgNO3（01 mol·L1）|Ag（+）
电池反应： Ag++ClAgCl 电极反应：＋）Ag++eAg )Ag+CleAgCl
（3）（）Pt|Cl2（101325kPa）|Cl（10 mol·L1）
||MnO4（10 mol·L1）Mn2+（10 mol·L1）H+（10 mol·L1）|Pt（+）
电池反应：2MnO4+16H++10Cl Mn2++Cl2+8 H2O
电极反应：＋）MnO4+8H++5eMn2++4H2O －）2Cl2eCl2
（4）（）Ag|Ag+（10 mol·L1）||Ag+（01 mol·L1）|Ag（+）
Ag+(10 mol·L1)+Ag Ag+（01 mol·L1）+Ag
93解：
（1）2Fe3++Sn2+ 2Fe2++Sn4+
)Pt|Fe3+Fe2+||Sn4+Sn2+|Pt(+
（2）6Fe2++Cr2O72+14H+ 6Fe3++2Cr3++7H2O
)Pt| Cr2O72 Cr3+ H+|| Fe3+Fe2+|Pt(+
（3）Ag++Br AgBr
）AgAgBr| Br||Ag+|Ag（+
（4）Zn + [Cu（NH3）4]2+ Zn2+ +Cu+ 4NH3
)Zn| Zn2+|| [Cu（NH3）4]2+Cu2+ | Cu (+
94解：
（1）AgHBrHCl溶液中置换出H2HI溶液置换出H2
电AgI Ag电极电势H+H2AgClAgAgBrAg电极电势H+H2H+Ag中夺取电子
（2）标准状态MnO2HCl反应生成Cl2MnO2浓HCl（10mol·L1）反应生成Cl2
电MnO2Mn2+电极电势氢离子浓度关氢离子浓度增加时电极电势增加电Cl2Cl电极电势差零反应够进行
（3） 标准状态反应2Fe3++2I I2+2Fe2+正进行反应体系中加入固体
（NH4）2C2O4时体系中I2单质量减少
电Fe3+ Fe2+电极电势电I2 I电极电势Fe3+氧化I生成I2体系中加入（NH4）2C2O4时C2O42－Fe3+形成配合物降低电Fe3+ Fe2+电极电势电I2 I电极电势样I2氧化Fe2+生成[Fe( C2O4)3]3
（4）Co2+水溶液中稳定溶液中加入NH3生成[Co（NH3）6]2+会迅速氧化成[Co（NH3）6]3+
体系中加入NH3电Co3+Co2+变[Co(NH3)6]3+[Co(NH3)6]2+原空气中氧气氧化Co2+电电极电势改变氧气氧化[Co(NH3)6]2+生成[Co(NH3)6]3+
95解：
（1）Cr2O72 +14H+ +6e 2Cr3+ +7H2O φΘ133 V
φφΘ（Cr2O72 Cr3+）+
（2）PbCl2（s）+2e Pb+2Cl φΘ0268 V
φφΘ（PbCl2 Pb）+
（3）O2（g）+4H++4e 2H2O φΘ1229 V
φφΘ（O2 H2O）+
96解：
（1）pH10物质处标准状态
（2）pH70物质处标准状态
根Nernst方程：φφΘ（NO3 NO）+
(1) pH10 φφΘ（NO3 NO）+
φ096088
(2) pH70 φ096041
97解：
（）Pt | Fe2+（01mol·L1）Fe3+（105mol·L1）||
Cr3+（105mol·L1）Cr2O72（01 mol·L1）H+(01 mol·L1) | Pt (+)
(1)电极反应：－）Fe2+ eFe3+ +) Cr2O72 +14H+ +6e 2Cr3+ +7H2O
(2)电池反应：6Fe2++Cr2O72+14H+ 6Fe3++2Cr3++7H2O
（3）电动势：Eφ+ φ＝φΘ（Cr2O72 Cr3+）+
－φΘ（Fe3+Fe2+）+
E075(V)
(4) EΘφΘ+ φΘ 13307710559(V)
nF EΘRTlnKΘ
KΘ51×1056
(5) ΔGΘnFEΘ6×96500×055932366kJ·mol1
98解：
（）Ag|AgCl（s）|Cl（0010 mol·L1）||Ag+（0010 mol·L1）|Ag（+）
测电动势034 V求KΘSP（AgCl）
Eφ+ φφΘ+ +005915lgc(Ag+)φΘ005915lg1c(Cl)
07991005915×2φΘ005915×2
φΘ02225
φΘ(AgClAg) φΘ(Ag+Ag)+005915lgc(Ag+)
07991+005915lgKsp(AgCl)c(Cl)
：Ksp(AgCl)＝178×10－10
99解：
φΘ（Na+Na）电极电势法实验方法测定必须利热力学数间接计算电Na+Na标准氢电极组成原电池
电池反应： Na + H+ Na+ +12H2
ΔrGmΘΔrGm生成物ΘΔrGm反应物Θ＝－2619 kJ·mol1
ΔGΘnFEΘ EΘφΘ+ φΘ 解：φΘ（Na+Na）＝－2714（V）
910解：
lgKΘ1562
KΘ418×1015
反应：Cu+2Ag+Cu2++2Ag KΘ＝
KΘc(Cu2+)似等005 mol·L1
c(Ag+)346×10－9
911解：φφΘ（H+H2）+
0170+
c(H+)135×10－3
135
912解：Eφ+ φ φ+ E+φ0094(V)
φ+φΘ（Cu2+Cu）+0337+
解：Kf 37×1012
913解：反应（1）－反应（2）：
H2(g)+S(s) H2S(aq)
ΔrGmΘΔrGm1ΘΔrGm2Θ273
ΔGmΘnFEΘ
解EΘ014(V)
理反应（2）：E2Θ1088(V)
反应（1）：E1Θ＝1229（V）
E2Θ＝φΘ+ φΘ＝φΘ（O2 H2O）φΘ(SH2S)
E1Θ＝φΘ+ φΘ＝φΘ（O2 H2O）φΘ(H2OH2)
E1Θ E2ΘφΘ(SH2S) φΘ(H2OH2)122910880141
φΘ(H2OH2)＝φΘ(H＋H2)＋ 带入式：
φΘ(SH2S)＝－0273（V）
914解：
S+2eS2 φΘ(SS2－)＝－048（V）
根Nernst方程：
φ(SS2－)＝φΘ(SS2－)＋
衡时S2浓度 ：c(S2)Kspc(Zn2+)
φ(SS2－)＝－048＋＝0160（V）
915解：+) Hg2Cl2 +2e2Hg +2Cl ) Pb + SO422e PbSO4
φ+φΘ(Hg22+ Hg)+ ＝0793＋
φ－φΘ(Pb2+ Pb)+ ＝－0126＋
c(SO42)c(Cl)10 mol·L1时
φ+＝φΘ+φ－＝φΘ－
EΘ＝φΘ+ φΘ＝0631（V）
nF EΘRTlnKΘ KΘ217×1021
916解：
反应：IO3+5I+6H+3I2+3H2O
I2+2 S2O32 2 I +S4O62
剩余KIO3生成I2物质量16×01008×2114×103mol
体系中KI反应KIO3物质量数：
005×10×103－16×01008×2114×103 mol
c(KI)×25×103＝5×（005×10×103－16×01008×2114×103）
c(KI)＝002900 mol·L1
917解：
反应：6Fe2++Cr2O72+14H+ 6Fe3++2Cr3++7H2O
Fe2+物质量数6×003×25×10－3
FeO质量6×003×25×10－3×7185＝03233（g）
换算成Fe2O3质量＝1597×6×003×25×10－3÷2＝03593（g）
Al2O3质量＝05－03593＝01407（g）
试样中FeOAl2O3质量分数分0323301407
918 解：
2 Cr2O72 +6I + 14H+ 2 Cr 3++3 I2+7H2O
I2+2 S2O32 2 I +S4O62
反应量关系：K2Cr2O7物质量数硫代硫酸钠物质量数6倍
6m(K2Cr2O7)÷M(K2Cr2O7)(cV)( K2Cr2O7)
：c(K2Cr2O7)01320 mol·L1
919解：
HNO3物质量数：01×20×10－3＝2×10－3mol
2HNO3∽3NO2∽3NO∽3NH3
NH3物质量数：32×2×10－3mol＝3×10－3mol
NH3质量3×10－3×17＝0051（g）
百分含量51％
920解：
剩余碘物质量：12×01000×2118×103
反应：IO3+5I+6H+3I2+3H2O
剩余IO3物质量数：13×12×01000×2118×103
Ba2+反应IO3物质量数：25×005×103－13×12×01000×2118×103
＝897×104mol
Ba2+IO312关系 Ba2+物质量数12×897×104mol
：BaCl2质量：20824×12×897×104＝00934（g）
百分含量：00934÷05×100％＝1868％
第十章 电势分析法
111 答：测液中H+溶液玻璃膜表面水化层界面扩散交换破坏原相界面电荷分布相界面形成双电层结构
112 答：校正电极抵消直接电势法公式中常数K通标准缓液pH值较获测液pH值
113 答：略（见书第260页）
114 答：标准曲线法适组成简单批样品分析样品含量必须标准曲线线性范围标准溶液供试液测定条件致标准加入法复杂组分分析必加TISAB必须知道测组分含量范围
115 答：电势滴定法滴定分析法均属容量分析法根标准溶液浓度体积确定测液含量指示终点方法前者根电池电动势突变确定终点者根指示剂颜色变化确定终点直接电势法电势滴定法需构成原电池前者根原电池电动势公式求出测液含量者标准溶液浓度体积求算测液含量
116 答：手动电势滴定终点确定采三种图解法二价微商插法中方便实二价微商插法
117 答：酸碱电势滴定常pH玻璃电极锑电极作指示电极饱甘汞电极作参鼻电极配位电势滴定常选离子选择性电极铂汞电极作指示电极饱甘汞电极常作参电极氧化原电势滴定常铂金电极作指示电极饱甘汞电极钨电极常作参电极沉淀电势滴定常Ag电极硫化银膜电极等作指示电极饱甘汞电极玻璃电极作参电极
118 解： （mol·L）
119 解：略
1110 解：
VmL ΔEV ΔV ΔEΔV V Δ2EΔV2
2410 0183 010
2420 0194 010 011 2415
2430 0233 010 039 2425 28
2440 0316 010 083 2435 44
2450 0340 010 024 2445 59
2460 0351 010 011 2455 13
V终＝2444
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