合成氨变换工段工艺设计


    合成氨变换工段工艺设计毕业设计

    变换工序合成氨中重工序合成氨工艺流程中起着非常重作
    次设计70 kta合成氨变换工段工艺设计设计采全低变工艺流程根关文献资料完成物料热量计算第变换炉第二变换炉煤气换热器变换气换热器等设备进行选型计算做出合成氨变换工段全低变工艺流程图设备布置图结果基满足设计求工艺流程行
    关键词:合成氨低温变换热量衡算物料衡算
























    Abstract
    Transform processes is one of the most important processes and it plays a very important role in the industry of synthetic ammonia
    The task is the design of shift process in 70 kta NH3 The lowtemperature shift technology was adopted in this calculationAccording to the relevant cultural heritage data complete the calculation of material calories Furthermore the size and type of the equipments were determined such as heat exchanger shift converter etcAlso do to synthesize an all of the ammonia transformation work segment low craft flow chart and equipments changing set out diagramThe results meet the requirements of the design task well the craft process can go

















    摘 I
    Abstract II
    第章 前言 1
    11 变换气反应原理 1
    12 CO变换反应化学衡 2
    13 CO低温变换催化剂 5
    131 低变催化剂发展 5
    132 低变催化剂成分 5
    133 催化剂活性降低中毒 7
    14 工艺流程简述 8
    第二章 物料衡算热量衡算 10
    21设计条件 10
    22 CO全变换程总蒸汽计算 10
    23第变换炉催化剂床层物料热量衡算 11
    231入第变换炉催化剂床层汽气 11
    232 CO衡变换率出催化剂床层气体组成 12
    233 第变炉热量衡算 13
    234第变换炉催化剂层CO变换反应衡曲线 14
    235 CO第变换炉催化剂床层适宜温度 15
    236 CO第变换炉催化剂层变换反应操作线 16
    24 第二变换炉第段催化剂层物料热量衡算 17
    241 第二变换炉第段催化剂层汽气 17
    242 第二变换炉第段催化剂层CO衡转化率计算 18
    243 出口温度校核 18
    244 第二变换炉第段催化剂热量衡算 18
    245 第二变换炉第段催化剂床层衡曲线计算 19
    246 CO第二变换炉第段催化剂层适宜变换温度 20
    247 CO第二变换炉第段催化剂层变换反应操作线 20
    25 第二变换炉第二段催化剂床层物料热量衡算 21
    251 第二变换炉第二段催化剂层CO衡转化率计算 22
    252第二变换炉第二段催化剂热量衡算 22
    253 衡温距校核 23
    254 第二变换炉第二段催化剂床层衡曲线计算 24
    255 CO第二变换炉第二段催化剂层适宜变换温度 24
    256 CO第二变换炉第二段催化剂层变换反应操作线 25
    26 煤气换热器热量衡算 26
    27 变换气换热器热量衡算 27
    271进设备热量计算 27
    272出设备热量计算 28
    第三章 设备计算 29
    31 第变换炉计算 29
    311 催化剂量计算 29
    312 催化剂床层阻力计算 30
    32 第二变换炉计算 31
    321 第二变换炉第段催化剂量计算 31
    322 第二变换炉第二段催化剂量计算 32
    323 第二变换炉催化剂床层阻力计算 33
    33 煤气换热器计算 35
    331 设备直径数确定 36
    332 设备规格确定 37
    333 传热系数计算 37
    334 传热面积计算 42
    335 列长度计算 42
    设备览表 43
    设计结果总结 44
    参考文献 45
    致 谢 46



    第章 前言
    合成氨生产常原料包括:焦碳煤焦炉气天然气石脑油重油
    固体液体气体原料合成氨原料气中均含氧化碳固体燃料气化半水煤气中氧化碳含量28~30烃类蒸汽转化12~13焦炉转化气11~15重油部分氧化44~48氧化碳清般分两次部分氧化碳先通变换反应催化剂存条件氧化碳水蒸气作生成氢气二氧化碳通变换反应氧化碳变易清二氧化碳时制反应氧化碳相等摩尔氢消耗廉价水蒸气氧化碳变换原料气净化程原料气制造继续残余氧化碳通铜氨液洗涤法液氮洗涤法甲烷化法等方法加清变换工段指CO水蒸气反应生成二氧化碳氢气程目前变换工序全低变工艺中低变工艺次设计运全低变工艺
    全低变工艺90年代国合成氨厂开始中低变演变低温活性较B302QB303Q等耐硫变换催化剂段进口温度均200 ℃左右年发展着耐硫低温催化剂开发利全低变工艺设备断完善操作水进部提高目前全低变工艺已进入成熟阶段该工艺具蒸汽消耗低系统阻力生产强度等优点
    11 变换气反应原理
    合成氨生产需原料气H2N2半水煤气中含约30左右CO需变换工段目半水煤气中CO质原料气净化程CO工业采方法催化剂存条件利较廉价水蒸气CO反应生成H2CO2
    原料气中氧化碳水蒸汽变换反应式表示:
    (11)
    反应逆放热反应反应热40964 Jmol开车正常生产利反应热维持程继续进行
    般情况氧化碳水蒸汽直接进行反应变换反应速度慢果催化剂催化加快反应速度利变换反应进行
    着氧化碳变换反应进行伴着微量副反应发生种:
    (1)甲烷生成
    (12)
    (13)
    (14)
    (2)氧化碳分解反应
    (15)
    (3)机硫转化反应
    (16)
    (17)
    (18)
    12 CO变换反应化学衡
    氧化碳水蒸汽变换反应系逆反应

    衡常数:
    (19)
    式中:yi——组分摩尔分数
    r ——气体逸度系数
    Kp——CO衡常数
    合成氨厂变换反应压力<20 MPa温度180~250 ℃条件进行逸度系数接1:
    (110)
    式(19)简化:
    (111)
    式中Pi组分分压
    变换反应放热反应考虑衡常数温度函数温度升高降低衡常数温度关系表达式数值相恒压热容等基础热衡数致设计采面公式计算[1]
    (112)
    式中T——温度K
    (113)
    变换范围衡常数面简化式计算:
    (114)
    式(114)低温计算出Kp式(112)(113)相差较温度越高误差越
    CO变换反应化学衡影响素:
    a 温度
    温度变换反应影响较:温度升高反应速度加快化学衡降低反应温度增加蒸汽量利反应生成氢气二氧化碳方进行提高CO衡转化率变换反应初期反应物浓度高提高反应温度加快正反应变换反应阶段二氧化碳氢气浓度增加逆反应速度加快须设法降低反应温度逆反应速度减慢样较高变换率降低温度减慢反应速度降低催化剂生产力应综合考虑氧化碳含量较高半水煤气开始反应时加快反应速度般较高温度进行反应阶段反应较完全必须温度降低工业采取两段中温变换根概念设计确定氧化碳含量2—4中温变换气体需230 ℃左右低温变换催化剂进行低温变换外反应温度催化剂活性关系般工业变换催化剂低某温度反应便正常进行高某温度会损坏催化剂氧化碳变换反应必须催化剂适温度范围选择合理工艺条件
    b 压力
    氧化碳变换反应前气体分子数相理想气体压力反应衡没影响目前工业操作条件:压力40 MPa气压温度200~500 ℃时压力变换反应没显著影响较高压力反应物浓度增加分子间效碰撞次数增加加快变换反应速度提高催化剂生产力种气体理想气体定偏差必须根气体组分逸度计算KP压力CO变换反应定影响
    c 蒸汽添加量
    氧化碳变换反应逆反应增加蒸汽量反应正方移动工业般均采加入定量水蒸气方法提高氧化碳变换率
    实际半水煤气原料中温铁铬催化剂工艺流程中般采H2O(汽)CO(气)(3~4)1铁镁催化剂工艺流程中般采H2O(汽)CO(气)(3~5)1
    d 二氧化碳浓度
    氧化碳变换反应方程式果出生成二氧化碳利反应正方进行变换反应接完成二氧化碳采良种方式:
    (1)利碱性氧化物二氧化碳作生成碳酸盐例:
    (115)
    利碱性氧化物作催化剂种组分吸收二氧化碳(115)放热反应生成热量采取定措施更重反应进行定程度进行更换催化剂增加生产操作复杂性实际中少应
    (2)两段变换催化剂间中变低变间气体送脱二氧化碳装置然进行第二次变换种方法相互干扰较少较容易实现增加换热脱二氧化碳设备流程复杂
    13 CO低温变换催化剂
    131 低变催化剂发展
    着脱硫技术进展烃类蒸汽转化镍催化剂工业广泛应纯净合成气制造特60年代初透压缩机合成氨工业出现系列化合成氨工艺原先脱少量氧化碳二氧化碳铜碱洗工序已显复杂气体精制度达现代化工厂求(CO+CO2<10 mL∙m3)1963年开始世界国低温变换催化剂展开广泛研究
    铜合适氧化碳催化剂较低温度(200~250 ℃)进行变换反应氧化碳衡转换率达99左右
    纯铜金属催化剂加热具足够反应速度温度时会烧结损害表面结构催化剂活性剧减必须放入适结构性助催化剂作分散状铜晶粒间隔体工业采结构性助催化剂高熔点难原氧化铬氧化铝氧化锰氧化钡等存增加催化剂抗烧结作延长催化剂寿命增长催化剂成型性机械强度
    目前中型氮肥厂低变催化剂均采CoMo系催化剂CoMo系变换催化剂Co Mo效组份Al2O3骨架碱金属稀土金属氧化物辅助催化剂CoMo系变换催化剂前必须先进行硫化生成CoS MoS2获高活性
    硫化反应:
    (116)
    (117)
    132 低变催化剂成分
    (1)钴钼系宽温变换催化剂
    CoMo系宽温变换催化剂10年国研制种新型催化剂特点活性温度低耐硫性强温度范围宽广泛应煤油原料氮肥厂实现中变直接串低变工艺流程取代中变催化剂实现CoMo宽温变换流程三催化剂工艺流程取代目前三催化剂流程中CuZn系低变催化剂
    CoMo系宽温变换催化剂化学物理性质包括堆积密度抗压强度形状尺寸等
    CoMo系宽温变换催化剂加工工艺混碾法浸渍法两种数CoMo系低变催化剂采浸渍法工艺B302QB303QSB3等浸渍法球形载体催化剂浸渍载体载体身强度高相密度采种方法生产出催化剂具密度耐压强度阻力等优点
    CoMo系宽温变换催化剂CuZn系低变催化剂耐硫性特强正常生产中气体中硫含量没限求高直接进入气体低含硫量限制定反应温度蒸汽含量求气体中含硫量低定值否引起催化剂放硫导致失活
    CoMo系宽温变换催化剂特点低温变换中温变换160~270 ℃(低变)160~460 ℃(中变)宽广范围
    (2)铜锌系低变催化剂
    金属铜氧化碳低温变换具高活性国外铜作催化剂活性相已知纯金属铜加热足够反应温度时会烧结表面积缩失活性必须加入组分组分结构性助催化剂
    铜基催化剂助催化剂组分ZnOCr2O3Al2O3MgOCuOTiO2MnO2等ZnO广泛先出现低温变换催化剂ZnOCuO两组分组成ZnO促进催化剂活性作起改进铜微晶长稳定分散作铜锌二组分催化剂热稳定性寿命够理想相继出现CuOZnOCr2O3CuOZnOAl2O3催化剂结构性助催化剂加入组分关加入方法更密切机械混合方法CuOZnOCr2O3催化剂中加入K2OCaOMgOAl2O3TiO2MnO2影响催化剂结构沉淀方法加入铝锰催化剂性质产生明显影响例添加锰催化剂显示出高活性良耐热性目前普遍生产采低温变换催化剂CuOZnOCr2O3CuOZnOAl2O3系究竟种性优越目前取致意见催化剂生产劳动条件CuO ZnO Al2O3系CuOZnOCr2O3系制造成铝加入形式源果硝酸铝形式加入成加入氧化铬低
    133 催化剂活性降低中毒
    (1) 热烧结
    温度超280℃时原态金属铜容易产生烧结催化剂表面积显著减少活性急剧降温度超铜熔点(1083 ℃)半时更容易烧结
    热烧结引起催化剂表面积减少分散状铜微晶粒相邻间晶粒定温度扩散晶粒长催化剂活性降温度愈高晶粒长速度愈快表面积活性降趋势愈作结构性助催化剂高熔点氧化铬氧化铝存间隔体阻止铜晶粒长济事低温变换催化剂必须严格控制反应温度
    (2) 物理性破坏
    里指物理性破坏指催化剂操作温度水蒸气催化剂微孔够凝聚蒸发相继反复进行催化剂破裂造成催化剂床层阻力增低温变换反应必须控制露点进行样反映温度压力蒸汽量干气量间保持定关系
    (3) 卤素中毒
    相长时间卤素低变催化剂毒害作忽视发现卤素硫更厉害毒物进口气中氯化物仅会显著毒害低变催化剂氯海量时认严重污染
    (4) 硫中毒
    硫铜基低变催化剂毒物脱硫技术发展原料气中硫脱原料气量极微量硫化物日积月累数量相观低变催化剂造成危害
    14 工艺流程简述
    全低变工艺流程示意图见图11
    变换气换热器
    煤气换热器
    淬冷滤器Ⅰ
    淬冷滤器Ⅱ

    第变换炉
    变换气冷器
    油分离器
    活性炭滤油器
    半水煤气
    变换气

    工段
    第二变换炉

    图11 低温变换工艺流程示意图
    Fig11 Schematic diagram of the low temperature conversion process

    半水煤气首先进入油水分离器脱部分固体液体杂质进入活性炭滤油器进步脱杂质净化半水煤气进入变换气换热器第二变换炉出变换气进行逆热交换温度升180 ℃左右变换气温度降160 ℃左右出变换气换热器半水煤气进入煤气换热器第变换炉出变换气进行逆热交换变换气身温度降300 ℃左右半水煤气升温200 ℃左右出煤气换热器半水煤气网中压水蒸气混合方面半水煤气温度升变换反应温度方面半水煤气增湿达设计求需汽气进入第变换炉发生变换反应第变换炉CO变换率达60左右第变换炉变换出变换气进入煤气换热器半水煤气逆换热进入淬冷滤器I逆喷淋冷水换热冷水汽化时变换气温度降230 ℃左右冷水变换气换热汽化蒸汽含量达设计求湿变换气进入第二变换炉第段催化剂床层进行变换反应第二变换炉第段催化剂床层变换反应CO变换率达85左右温度升280 ℃左右进入淬冷滤器II逆喷淋冷水进行热交换温度降190 ℃左右时补充水蒸气达设计汽气进入第二变换炉第二段催化剂床层进行变换终CO变换率达99出第二变换炉第二段变换气变换气换热器变换气冷器降温40 ℃左右续工段


    第二章 物料衡算热量衡算
    21设计条件
    计算基准:1吨NH3
    设备生产力:
    设计条件取吨氨耗半水煤气3520Nm3时半水煤气量:
    3520×97222342222 Nm3h
    初始半水煤气组成见表21
    表21 初始半水煤气组成
    Table21 The composition of the initial semiwater gas
    组分
    CO2
    CO
    H2
    CH4
    O2
    N2
    合计

    70
    308
    378
    15
    03
    226
    100
    Nm3
    23956
    105404
    129360
    5133
    1027
    77342
    342222
    kmol
    1069
    4706
    5775
    229
    46
    3453
    15278
    22 CO全变换程总蒸汽计算
    选B302Q型催化剂设第二变炉出口变换气温度200 ℃衡温距24 ℃计算时取变换温度t224℃
    COH2O反应方程式:

    设 A B C D
    设CO变换反应变换量△CO变换反应衡常数Kp:
    (21)
    设计条件CO变换率99

    查文献[1]知220℃时CO变换衡常数Kp14096表21知ACD值分30870378ACDKp值代入式(21)求:B750知总水气750100
    23第变换炉催化剂床层物料热量衡算
    231入第变换炉催化剂床层汽气
    设CO催化剂床层转化率600O2全部H2燃烧生成H2OCO反应量△CO:
    308×601848 Nm3100 Nm3干半水煤气
    CO总反应量:
    设气体出催化剂床层温度360 ℃取衡温距20 ℃计算取温度380 ℃
    查文献[1]知380 ℃时Kp146式(21)代入数:

    解式 B2572
    时汽气 2572100
    入炉蒸汽量
    入炉湿气量 342222+88022430244 Nm319207 kmol
    计算出入炉湿气组成结果见表22
    表22 入第变换炉湿半水煤气组成
    Table22 The composition of the wet semiwater gas into the first shift converter
    组分
    CO2
    CO
    H2
    CH4
    O2
    H2O
    N2
    合计

    557
    2450
    3007
    119
    024
    2046
    1798
    100
    Nm3
    23956
    105404
    129360
    5133
    10277
    91031
    77342
    430244
    kmol
    1069
    4706
    5775
    229
    46
    4064
    3453
    19207
    232 CO衡变换率出催化剂床层气体组成
    设360℃时衡变换率Xp 360 ℃时Kp18371]代入式(21):


    实际变换率衡变换率

    计算知实际反应掉CO量
    105404×0663242 Nm3
    出催化剂层干气体量

    计算出催化剂干气体组成见表23
    表23 出第变换炉催化剂变换气干气体组成
    Table23 The composition of the dried semiwater gas out the first converter
    组分
    H2
    CO
    CO2
    CH4
    N2
    合计

    4810
    1052
    2178
    128
    1932
    100
    Nm3
    192602
    42162
    87198
    5133
    77342
    4000405
    kmol
    8598
    1882
    3893
    229
    3453
    17875
    出段催化剂层剩余湿气量
    340244+880221027427239 Nm3
    剩余蒸汽量
    剩余CO量 1054046324242162 Nm3
    CO湿气中含量
    理求出CO2H2CH4N2H2O湿气中含量结果见表24


    表24 出第变换炉催化剂变换气湿气组成
    Table24 The composition of the wet semiwater gas outlet the first converter
    组分
    H2
    CO
    CO2
    CH4
    N2
    H2O
    合计

    4508
    987
    2041
    120
    1810
    573
    100
    Nm3
    192602
    42162
    87198
    5133
    77342
    29842
    427239
    kmol
    8598
    1882
    3893
    229
    3453
    1332
    19073

    233 第变炉热量衡算
    (1)第变换炉CO变换反应放热量Q1
    气体200 ℃升360 ℃均温度tm280 ℃
    查文献[1]知CO变换反应表22表24中数求出

    (2)氧气氢气燃烧放热Q2
    查文献[2]知氧气氢气燃烧焓484017 kJkmol
    (3)气体温度升吸热Q3
    均温度285 ℃均压力092 MPa查出
    Cp(H2)2938 kJkmol∙K Cp(N2)3039 kJkmol∙K
    Cp(CO)3057 kJkmol∙K Cp(CO2)4632 kJkmol∙K
    Cp(CH4)491 kJkmol∙K Cp(O2)3178 kJkmol∙K
    Cp(H2O) 3559 kJkmol∙K
    均热容:

    3384 kJkmol∙K
    气体吸热
    设热损失 Q4 39×106 kJ
    热衡方程式
    述数代入热衡方程式知:△t160 ℃
    知道结果实际取温度致需进行重复计算
    234第变换炉催化剂层CO变换反应衡曲线
    衡变换率计算公式:

    求出温度衡转化率结果见表25

    表25 第变换炉CO温度衡转化率
    Table 25 The equilibrium conversion rate of CO in the first converter
    T℃
    200
    230
    250
    270
    290
    310
    330
    350
    370
    400
    Kp
    2209
    1257
    8750
    6265
    4600
    3454
    2647
    2066
    1639
    1320
    Xp
    8322
    8008
    7796
    7566
    7322
    7067
    6806
    6539
    6269
    6000
    200 ℃例计算程:
    200 ℃时查表知Kp22090
    式(21)知:

    代入数:

    解式:Xp 08322
    数作图衡曲线图见图21
    235 CO第变换炉催化剂床层适宜温度
    查文献适宜温度计算公式[1]:
    (23)
    式中Tm——适宜温度K
    Te——衡温度K
    R——通气体常数8314 kJkmol
    E1E2——正逆反应活化kJkmol

    —— CO变换反应热kJkmol
    变换反应r 1

    查文献[1]知 E1 43340 kJkmol均温度280 ℃时式:

    代入数
    395762kJkmol
    CO变换逆反应活化E2

    Xp8322时Te200+27324732 K
    面数代入式(23):

    tm 1724 ℃
    理分求出转化率适宜温度结果见表26
    表26 第变换炉CO转换适宜温度
    Table 26 The optimal temperature for CO in the first Shift Converter
    Xp
    8322
    8008
    7796
    7566
    7322
    7067
    6806
    6539
    6269
    6000
    TeK
    4732
    5032
    5232
    5432
    5632
    5832
    6032
    6232
    6432
    6632
    TmK
    4456
    4738
    4926
    5115
    5303
    5492
    5680
    5868
    6057
    6245
    tm℃
    1724
    2006
    2195
    2383
    2571
    2760
    2948
    3136
    3325
    3513
    数作图求适宜温度曲线见图21
    236 CO第变换炉催化剂层变换反应操作线
    第变换炉催化剂变换率热衡计算知
    入口气体温度 200 ℃
    出口气体温度 370 ℃
    入口CO变换率 0
    出口CO变换率 600
    作出第变换炉催化剂床层操作线图21示


    24 第二变换炉第段催化剂层物料热量衡算
    241 第二变换炉第段催化剂层汽气
    设段CO总转化率达88知CO段催化剂层总转化量
    kmol
    知CO段催化剂层转化量
    92755663242629513Nm313175 kmol
    根计算CO段转化率

    设气体入口出口温度分230 ℃280 ℃衡温距取70 ℃出口气体衡温度350 ℃查文献[1]知时Kp2066
    前面计算知A975C2040D4508代入式(21)解B3058
    汽气3058100
    时需总蒸汽量

    需补充蒸汽量
    1224442683495610 Nm3
    时总蒸汽量
    427239+95610522869 Nm3
    计算求出时入炉湿气组成结果见表27
    表27 入第二变换炉第段变换气组成
    Table27 The composition of the shift gas inlet the first paragraph of the second shift converter
    组分
    H2
    CO
    CO2
    CH4
    N2
    H2O
    合计

    3808
    842
    1742
    103
    1546
    2447
    100
    Nm3
    192602
    42162
    87198
    5133
    77342
    122444
    522869
    kmol
    8547
    1882
    3893
    229
    3453
    5467
    22342
    242 第二变换炉第段催化剂层CO衡转化率计算
    出口衡温度350℃查文献[1]知Kp2066公式(22)代入数:

    出口湿气体组成计算:
    CO量
    CO2量
    H2量
    H2O量
    面计算出出口湿变换气组成结果见表28
    表28 出第二变换炉第段催化剂变换气组成
    Table27 The composition of the gas outlet the first paragraph of the second shift converter
    组分
    H2
    CO
    CO2
    CH4
    N2
    H2O
    合计

    4438
    253
    2332
    102
    1546
    1857
    100
    Nm3
    222115
    12649
    116711
    5133
    77342
    92931
    522869
    kmol
    9916
    565
    5210
    229
    3453
    4149
    22342
    243 出口温度校核

    述计算知取Kp相差重复计算
    244 第二变换炉第段催化剂热量衡算
    (1)CO放热Q1
    设第二变换炉段CO变换反应放热量Q1
    气体230℃升280℃均温度tm255 ℃查文献[1]知


    (2)气体温度升吸热Q2
    湿变换气均温度255 ℃均压力094 MPa查文献[1]知
    Cp(H2)2930 kJkmol∙K Cp(N2)2978 kJkmol∙K
    Cp(CO)3000 kJkmol∙K Cp(CO2)4575 kJkmol∙K
    Cp(CH4)4822 kJkmol∙K Cp(H2O)3896 kJkmol∙K


    Q2 22192×3468×△t
    (3)假设热损失Q3kJkmol
    热量衡 Q1Q2+Q3

    △t50 ℃
    计算温度出口温度致需重复计算
    245 第二变换炉第段催化剂床层衡曲线计算
    入段催化剂床层汽气3058100根入段催化剂床层气体组成计算温度衡转化率结果表29
    表29 CO第二变换炉第段催化剂衡转换率
    Table 29 The equilibrium conversion rate of CO in the first stage of the second shift converter
    T℃
    230
    250
    270
    290
    310
    330
    350
    Kp
    12568
    8750
    6265
    4600
    3454
    2647
    2066
    XP
    9045
    8688
    8454
    7772
    7223
    6626
    5991
    230 ℃例进行计算
    230 ℃时查文献[1]知时Kp12568数代入式(21):

    表中数作图求衡曲线见图22
    246 CO第二变换炉第段催化剂层适宜变换温度
    适宜温度式(23)计算查文献[1]知B302Q型催化剂E143340 kJ均温度255 ℃时:


    式(23)代入数计算出适宜温度结果见表210
    表210 CO第二段变换炉第段催化剂适宜转化温度
    Table 210 The optimal temperature for CO in the first stage of the second shift converter
    Xp
    9045
    8688
    8454
    7772
    7223
    6626
    5991
    TeK
    5032
    5232
    5432
    5632
    5832
    6032
    6232
    TmK
    4709
    4884
    5058
    5231
    5403
    5574
    5744
    tm℃
    1977
    2152
    2326
    2499
    2671
    2842
    3012
    数作图求段适宜温度曲线见图22
    247 CO第二变换炉第段催化剂层变换反应操作线
    段催化剂变换率热衡计算结果知
    入口气体温度 230 ℃
    出口气体温度 280 ℃
    入口变换率 600
    出口变换率 625(总变换率85)
    数作出段催化剂床层操作线见图22

    25 第二变换炉第二段催化剂床层物料热量衡算
    前面计算知CO变换程中须加入总蒸汽量
    第变换炉催化剂层第二变换炉第段催化剂层加入蒸汽量分88022 Nm395610 Nm3段催化剂层须加入蒸汽量
    2873308802295610103698 Nm3
    知进入段催化剂层湿气组成结果见表211
    表211 入第二变换炉第二段催化剂层变换气组成
    Table211 The composition of the shift gas inlet the second paragraph of the second shift converter
    组分
    H2
    CO
    CO2
    CH4
    N2
    H2O
    合计

    3522
    201
    1851
    081
    1227
    3118
    100
    Nm3
    222115
    12649
    116711
    5133
    77342
    196629
    630605
    kmol
    9916
    565
    5210
    229
    3453
    8779
    28152
    知CO段变换量
    105404×099(10540412649)11595Nm35176 kmol
    CO段转化率

    251 第二变换炉第二段催化剂层CO衡转化率计算
    出口衡温度200 ℃查文献[1]知道时Kp22090公式(22)代入数:

    面计算出出口湿变换气组成结果见表212
    表212 出第二变换炉催化剂层湿变换气组成
    Table212 The composition of the wet shift gas outlet the second stage of the second shift converter
    组分
    H2
    CO
    CO2
    CH4
    N2
    H2O
    合计

    3718
    017
    2035
    082
    1230
    2934
    100
    Nm3
    233710
    1054
    128306
    5133
    77342
    185034
    630605
    kmol
    10433
    47
    5728
    229
    3453
    8260
    28152
    出变换炉干变换气组成见表213
    表213 出第二变换炉第二段催化剂层干变换气组成
    Table213 The composition of the dried shift gas outlet the second paragraph of the second shift converter
    组分
    H2
    CO
    CO2
    CH4
    N2
    合计

    5245
    024
    2878
    113
    1734
    100
    Nm3
    231656
    1054
    128306
    5133
    77342
    445571
    kmol
    10442
    47
    5728
    229
    3453
    19891
    252第二变换炉第二段催化剂热量衡算
    (1)CO放热Q1
    设第二变换炉二段CO变换反应放热量Q1:
    出段催化剂床层温度200 ℃进口温度175 ℃均温度tm187 ℃查文献[1]

    (2)气体温度升吸热Q2
    气体175 ℃升200 ℃均温度tm187 ℃压力10 MPa查文献[1]知:
    Cp(H2)2919 kJkmol∙K Cp(N2)2962 kJkmol∙K
    Cp(CO)2978 kJkmol∙K Cp(CO2)4553 kJkmol∙K
    Cp(CH4)4435 kJkmol∙K Cp(H2O)3945 kJkmol∙K
    均热容


    (3)假设热损失 Q3 kJ
    Q1Q2+Q3

    △t25 ℃
    计算温度出口温度致需重复计算
    253 衡温距校核

    查时T2202 ℃温距2202200202 ℃取温距相需重复计算
    254 第二变换炉第二段催化剂床层衡曲线计算
    入段催化剂床层汽气466100根入段催化剂床层气体组成计算温度衡转化率结果表214
    表214 CO第二变换炉第二段催化剂衡转换率
    Table 214 The equilibrium conversion rate of CO in the second paragraph of the second shift converter
    T℃
    160
    180
    200
    220
    240
    260
    280
    Kp
    58964
    36027
    22990
    15240
    10448
    7380
    5353
    Xp
    9825
    9715
    9526
    9334
    9036
    8650
    8160
    表中数作图求衡曲线见图23
    255 CO第二变换炉第二段催化剂层适宜变换温度
    适宜温度式(23)计算查文献[1]知型B302Q催化剂E143340 kJ均温度187 ℃时

    式(23)代入数计算出适宜温度结果见表215
    表215 CO第二段变换炉第二段催化剂适宜转化温度
    Table 210 The optimal temperature for CO in the second stage of the second shift converter
    Xp
    9825
    9715
    9526
    9334
    9036
    8650
    8160
    TeK
    4332
    4532
    4732
    4932
    5132
    5332
    5532
    TmK
    4092
    4269
    4446
    4623
    4798
    4972
    5146
    tm℃
    1360
    1537
    1714
    1892
    2066
    2240
    2414
    数作图求适宜温度曲线见图23

    256 CO第二变换炉第二段催化剂层变换反应操作线
    二段催化剂变换率热衡计算结果知
    段入口气体温度 175 ℃
    出口气体温度 200 ℃
    入口变换率 6250
    出口变换率 9333(总变换率99)
    数作出段催化剂床层操作线见图23

    图23 第二变换炉第段衡曲线适宜温度曲线操作线
    Fig23 The equilibrium temperature curve optimal temperature curve and operating line for the second stage of the second shift converter
    26 煤气换热器热量衡算
    (1)已知条件
    进设备半水煤气量(干):15278 kmol 进设备变换气量:19207 kmol
    出设备半水煤气量(湿):19207 kmol 出设备变换气量:19207 kmol
    进设备半水煤气温度:t
    出设备半水煤气温度:200 ℃
    进设备变换气温度:360 ℃
    出设备变换气温度:200 ℃
    (2) 热量衡算
    半水煤气带入热Q1:
    设半水煤气进口温度187 ℃查184 ℃10 MPa半水煤气组分热容求出均热容Cp(m)3075 kJkmol∙K

    热蒸汽带入热Q2:
    查文献[3]知260 ℃10 MPa水蒸汽焓2902 kJkg

    半水煤气带出热Q3:
    200℃10MPa半水煤气均热容Cp(m)3449 kJkmol∙K

    出设备变换气带走热量Q4:
    200℃时变换气均热容Cp(m)3449 kJkmol∙K

    设热损失 Q5278×106 kJ
    热量衡算知
    代入数计算 t1854 ℃
    设温度相需重复计算入设备半水煤气温度187 ℃
    27 变换气换热器热量衡算
    根前面计算进出变换气换热器物料参数
    进出设备变换气量(湿):28152 kmol 进设备变换气温度:200 ℃
    进出设备半水煤气量(干):15278 kmol 出设备变换气温度:155 ℃
    出设备半水煤气温度:187 ℃
    进设备半水煤气温度未知设t
    271进设备热量计算
    (1)变换气带入热Q1
    200 ℃10 MPa查文献[1]知均热容3702 kJkmol∙K
    kJ
    (2)半水煤气带入热Q2
    设进设备半水煤气温度125 ℃压力10 MPa查文献[1]计算出时均热容3057 kJkmol∙K

    272出设备热量计算
    (1)变换气带出热
    155 ℃10 MPa查文献[1]计算均热容3269 kJkmol•K

    (2)半水煤气带出热
    187 ℃10 MPa查文献[1]计算均热容2978 kJkmol•K

    设 Q5414×106 kJ

    t1262 ℃
    假设温度相需计算进设备半水煤气温度125 ℃
    第三章 设备计算
    31 第变换炉计算
    已知条件:
    均操作压力:174 MPa 段气体进口温度:200 ℃
    段气体出口温度:360 ℃ 段气体进口流量(干):342222 Nm3
    段气体出口流量:432226 Nm3 段出口CO含量:1052
    段入口汽气R:02572 催化剂型号:B302Q
    进段催化剂气体成分(湿)见表31:
    表31 进变换炉湿半水煤气组成
    Table22 The composition of the wet semiwater gas into the first shift converter
    组分
    CO2
    CO
    H2
    CH4
    O2
    H2O
    N2
    合计

    557
    2450
    3007
    119
    024
    2046
    1798
    100
    Nm3
    23956
    105404
    129360
    5133
    10277
    91031
    77342
    430244
    kmol
    1069
    4706
    5775
    229
    46
    4064
    3453
    19207

    311 催化剂量计算
    根B302Q催化剂宏观动力学方程
    (31)
    式中——组分湿基摩尔分率
    R——通气体常数8314 kJ(mol·K)
    T——气体温度K
    Kp——CO反应衡常数
    γ——CO反应速度molh
    4770——反应速率常数
    16040——反应活化Jmol
    式推出
    (32)
    式中V0—气体体积Nm3
    T—均温度 K
    查文献[1]CO衡常数Kp4959含量557升2178数代入式(32):

    积分解 w226m3
    考虑段催化剂床层操作条件较恶劣油污杂质较备系数取12实际催化剂量取27
    312 催化剂床层阻力计算
    变换炉设计应考虑催化剂床层阻力降阻力降设备直径催化剂床层高度关里求低变催化剂床层阻力<688 kPa
    取催化剂床层直径 30催化剂床层阻力降公式式(33)计算
    (33)
    式中:——变换气通催化剂床层压力降MPa
    f ——摩擦系数般取15
    G ——变换气质量流率kgm2·h
    ——气体重度kgm3
    L——催化剂床层高度m

    ——催化剂颗粒直径m
    ——催化剂床层直径m
    B302Q型催化剂球型催化剂粒度35 mm取值4 mm

    公式代入数

    气体均分子量M1889操作条件
    气体密度
    kgm2·h
    气体质量流速
    kgm2·h
    催化剂床层高度

    数催化剂床层压降
    Mpa
    结果知<688 kPa符合求催化剂床层直径取30 m
    32 第二变换炉计算
    321 第二变换炉第段催化剂量计算
    已知条件
    变换气进口温度 230 ℃ 变换气出口温度 280 ℃
    操作压力 169 MPa 进口变换气流量 522869
    进段变换气气体组成见表32
    表32入第二变换炉第段变换气组成
    Table32composition of the shift gas inlet the first paragraph of the second shift converter
    组分
    H2
    CO
    CO2
    CH4
    N2
    H2O
    合计

    3808
    842
    1742
    103
    1546
    2447
    100
    Nm3
    192602
    42162
    87198
    5133
    77342
    122444
    522869
    kmol
    8547
    1882
    3893
    229
    3453
    5467
    22342

    已知条件知道操作状态均温度255 ℃查文献[1]温度Kp8031根B302Q型催化剂动力学方程(31)代入数
    积分解:w856
    知道实际催化剂量w实86 m3

    322 第二变换炉第二段催化剂量计算
    已知条件
    变换气进口温度 175 ℃ 变换气出口温度 200 ℃
    均操作压力 169 MPa 变换气流量 628525 Nm3
    进段催化剂气体组成见表33:




    表33入第二变换炉第二段催化剂层变换气组成
    Table211 The composition of the shift gas inlet the second paragraph of the second shift converter
    组分
    H2
    CO
    CO2
    CH4
    N2
    H2O
    合计

    3522
    201
    1851
    081
    1227
    3118
    100
    Nm3
    222115
    12649
    116711
    5133
    77342
    196629
    630605
    kmol
    9916
    565
    5210
    229
    3453
    8779
    28152

    已知条件知操作状态均温度187 ℃查文献[1]知道温度Kp30653根B302Q型催化剂动力学方程代入数

    积分解:w 2431
    知道实际催化剂量w实 244
    323 第二变换炉催化剂床层阻力计算
    变换炉设计应考虑催化剂床层阻力降阻力降设备直径催化剂床层高度关里求低变催化剂床层阻力<688 KPa
    取催化剂床层直径Dt4催化剂床层阻力降公式式(33)计算

    B302Q型催化剂粒度φ35mm取均值φ 4 mmdp0004 m公式

    代入数求E0378
    (1)第二变换炉第段催化剂床层阻力计算
    进段催化剂床层气体均分子量M1881段气体操作条件计算
    气体密度


    气体质量流速
    kgm2·h
    催化剂层高度
    L068 m
    第变换炉第二段催化剂层阻力降:
    Mpa

    (2)第二变换炉第二段催化剂层阻力降计算
    进二段催化床层气体均分子量M1864二段气体操作条件计算气体密度

    气体质量流速

    催化剂层高度

    第二变换炉第二段催化剂层阻力降:

    知道第二变换炉催化剂层总阻力降

    面计算知道总压力降<688 kPa符合求催化剂床层直径取40 m
    33 煤气换热器计算
    计算条件
    半水煤气均压力 174 MPa 半水煤气流量 19207 kmol
    半水煤气进口温度 187 ℃ 半水煤气出口温度 200 ℃
    湿半水煤气均分子量 1889
    湿半水煤气组成见表34
    表34入第变换炉湿半水煤气组成
    Table22 The composition of the wet semiwater gas into the first shift converter
    组分
    CO2
    CO
    H2
    CH4
    O2
    H2O
    N2
    合计

    557
    2450
    3007
    119
    024
    2046
    1798
    100
    Nm3
    23956
    105404
    129360
    5133
    10277
    91031
    77342
    430244
    kmol
    1069
    4706
    5775
    229
    46
    4064
    3453
    19207

    变换气均压力 10 MPa 变换气流量 19073 kmol
    变换气进口温度 370 ℃ 变换气出口温度 200 ℃
    变换气均分子量 1893
    变换气组成见表35

    表35进煤气换热器变换气组分
    Table35 The composition of the converted gas into the semiwater gas heat exchanger
    组分
    H2
    CO
    CO2
    CH4
    N2
    H2O
    合计

    4508
    987
    2041
    120
    1810
    573
    100
    Nm3
    192602
    42162
    87198
    5133
    77342
    29842
    427239
    kmol
    8598
    1882
    3893
    229
    3453
    1332
    19073
    331 设备直径数确定
    湿半水煤气均温度192 ℃采列换热器湿半水煤气走变换气走间
    现取气体流速

    湿半水煤气质量流速公式(34)[1]计算
    (34)
    代入数

    条件求取半水煤气质量流量
    列面积式计算:
    (35)
    代入数求须列面积
    查文献[2]选煤气换热作列换热子数

    板直径式确定
    (36)
    式中:n——列数
    t——列中心距取0032
    η——板填充系数09
    式(36)代入数求出板直径

    板直径取φ12设备径取12
    332 设备规格确定
    设备子数采正六边行排列子层数

    取18层文献[1]子数988根掉8根拉杆实际数980根求出水煤气实际质量流速

    气体实际流速

    333 传热系数计算
    (1)传热系数计算
    努塞尔准数面公式计算:
    (37)
    式中Nu——努塞尔准数
    Re——雷诺准数
    Pr——普朗特准数
    半水煤气组分均温度192 ℃压力10 MPa物性数:
    Cp(H2)2926 kJkmol∙K Cp(N2)2946 kJkmol∙K
    Cp(CO)2988 kJkmol∙K Cp(CO2)4407 kJkmol∙K
    Cp(H2O)3835 kJkmol∙K Cp(O2)3090 kJkmol∙K
    Cp(CH4)4322 kJkmol∙K


    混合气体粘度面公式计算:
    (38)
    式中:——混合气体温度t时粘度MPa∙s
    yi ——混合气体中i组分摩尔分数
    Mi ——混合气体中i组分分子量
    ——混合气体中i组分温度t时粘度MPa∙s
    查文献[2]知200 ℃压力10 MPa组分粘度
    00159 MPa∙s 00162 MPa∙s
    00247 MPa∙s 00249 MPa∙s
    00123 MPa∙s 00219 MPa∙s
    00282 MPa∙s
    CH4O2含量低忽略数代入式(38)求

    理求 λm02332 kJm∙h∙K
    雷诺准数计算公式
    Re (39)
    代入数
    Re
    普朗特准数计算公式
    (310)
    代入数
    传热系数面公式计算
    (311)
    式中:d——列直径
    代入数

    58988 kJm2∙h∙K
    (2)壳侧热系数计算
    挡板采圆缺板板间距取083 m缺口高度直径30热系数面公式计算
    (312)
    式中:——设备量直径
    ——流体壁粘度kg(m∙h)
    ——流道基准截面积计算流体重量流速kg(m2∙h)
    ——外径m
    计算范围温度气体粘度影响粘度校正项忽略计
    286℃压力10 MPa变换气物性数:
    Cp(m)3356 kJkmol∙K
    μ 00857 kgm∙h
    λ0342 kJ m∙h∙K
    壳程流道基准面积面公式计算

    式中S1——流体横束时流道截面积m2
    S2——弓形缺口处流道截面积m2
    正六边形排列换热流体横束时流道截面积S1面公式计算
    (314)
    弓形缺口处流道截面积S2面公式计算
    (315)
    中Sa面公式计算:
    (316)
    式中Sa——弓形截面积m2
    ——弓形高度m
    r ——挡板半径m
    ——挡板间距m





    变换气质量流量

    变换气质量流速

    量直径de式计算

    代入数

    计算数代入(313)

    (3)总传热系数确定
    总传热系数面公式计算
    (317)
    式中R——壳程污垢热阻根验取0001
    δ——列壁厚度m
    λ——壁传热系数kJm2∙h∙K
    总传热系数

    25974 kJhK
    334 传热面积计算
    变换气放出热量热负荷计算基准
    均温差

    5857 ℃
    传热面积

    设富裕量30知
    335 列长度计算

    实际取74m(加板厚度需长)






    设备览表
    设备型号尺寸工作条件见表310
    表310 设备览表
    Table 310 List of the main equipment
    序号
    名称
    位号
    台数
    型号规格
    1
    第变换炉
    RO4201
    1
    材质:12CrMo
    操作温度≤360 ℃
    操作压力≤174 MPa
    催化剂床层直径:30 m
    催化剂量:27 m3
    2
    第二变换炉
    RO4202
    1
    材质:16MnR
    操作温度≤280 ℃
    操作压力≤169 MPa
    催化剂床层直径:40 m
    催化剂量:段86 m3二段244 m
    3
    煤气换热器
    EO4201
    1
    双程单壳程式换热器
    列:φ28×25 mm980根长 74 m
    总传热面积56827
    工作压力:17 MPa
    工作温度:360 ℃
    4
    变换气换热器
    EO4202
    1
    工作压力:17 MPa
    工作温度:230 ℃







    设计结果总结
    次设计室70kta合成氨变换工段设计采节全低变工艺流程路线通已知原料气组成操作条件低温变换进行物料热量衡算进根计算工艺参数进行计算选型
    全低变流程中设备煤气换热器变换换热器两低变炉等选B302Q型催化剂通两月查阅资料设计计算终完成设计计算结果:第变换炉催化剂床层直径30 m催化剂量27 m3第二变换炉催化剂床层直径40 m催化剂量段86 m3二段244 m3煤气换热器双程单壳程式列换热器数980根长74 m径φ28×25 mm结定合成氨系统生产力原料气中碳氧化物含量等求预期结致相符
    设计师年产七万吨合成氨全低变工艺设计节减排节减排外重催化剂选择选择合适催化剂达事半功倍效果设计选B302Q型催化剂实际生产中根身德情况选择更新型催化剂身实践验足设计素影响考虑足
    通次毕业设计查阅众资料解物性条件反应常数流程中物料衡算热量衡算设备造型设计工作起实践作设计中完成务力时培养团队合作力学工作起锻炼作促进快融入社会





    参考文献
    [1] 梅安华合成氨厂工艺技术设计手册[M] 北京化学工业出版社1996
    [2] 陈敏恒丛德滋化工原理第二版[M] 北京化学工业出版社2003
    [3] 朱强徐汛化工热力学[M]第二版 北京化学工业出版社1996
    [4] 石油化学工业部化工设计院[M]氮肥设计手册北京石油化学工业出版社1979
    [5] 石油化学工业部化工设计院氮肥工艺设计手册[M]北京石油化学工业出版社1977
    [6] 金锡祥刘金成氧化碳变换技术进展[M]氮肥信息联络网编变换碳化技术专辑江苏江苏宜兴日报社印刷厂1998 4248
    [7] 陈五机化工工艺学[M]北京化学工业出版社2002
    [8] 王正烈周亚李松林等物理化学[M]第四版北京高等教育出版社2001
    [9] 浙江学化工系反应程设备[M]杭州浙江学出版社1986
    [10] 陈甘棠化学反应工程[M]北京化学工业出版社1984
    [11] 亢田礼两种全低变工艺较[J]科技情报开发济200212(1)141142
    [12] 施俊鹏中低变全低变变换工艺设计选择[J]山西化工200828(1)5255
    [13] 黄柏益CO全低变工艺氮肥应[J]贵州化工200732(5)4547
    [14] 姚虎卿陈广爱合成氨工艺计算[M]江苏科学技术出版社1982
    [15] SR Tennison Catalytic Ammonia Synthesis – Fundamentals and Practice[M] New York: Plenum 1991
    [16] Giovanni Buffa and Ottavio Tarrini Ammonia spectrum as a test for two different pressure shift theories[J] Applied Optics Vol 28( 10 )18001805
    [17] Keith Bradley Charge Transfer from Ammonia Physisorbed on Nanotubes[J] The American Physical Society200391(21)218231















    致 谢
    时间真快转眼两月学两月完成学生时代作业:次毕业设计次设计XX两位老师带领完成文开题设计方法选取中间数参数老师极帮助完成设计重支持老师丝苟严谨教学作风受匪浅谨两位老师表示衷心感谢
    时感谢学帮助家起讨查阅资料努力设计利完成学四年家生活学顾毕业舍家啊希家帆风吧
    外感谢母校母校诸位老师谆谆教导孜孜倦受生
    文阅卷答辩组全体老师致意真诚谢意


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